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1、立体化学,第六章,1.熟练掌握Fischer投影式规则，应做到：(1)根据化合物的名称写出其Fischer投影式。(2)根据化合物的其它立体结构式写出其Fischer投影式。,Fischer投影式的书写：“十”的含义：交叉点表示手性C，四个端点连四个不同的基团（即将手性C原子置于纸面）；碳链竖置，且编号小者置于上端；四个基团的空间关系：“横”前“竖”后。,1.任意两个基团调换偶数次，构型不变。任意两个基团调换奇数次，构型改变。,Fischer 投影式转换规则：,2.保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置，构型不变；,2.熟练掌握R/S标记法，应做到：(1)用R/S标记法标记
2、任何一种立体结构式(如Fischer投影式、楔型式等)中手性碳的构型。,R/S标记法的原则 对于含一个手性C原子的化合物Cabcd的命名：1）把手性C原子上所连的四个原子或基团（a,b,c,d）根据次序规则进行排序。(假设为abcd)注意：Z型优先于E型，R型优先于S型；2）将排序次序中最小的原子或基团（d）置于距观察者最远处，这时其它三个原子或基团（a,b,c）就指向观察者。,1,2,3,4,5,3）然后，再观察这三个原子或基团按次序规则递减排列的顺序：如顺时针方向，构型标记为“R”；如逆时针方向，构型标记为“S”。,COOH C2H5 CH3 H,(R)-2-甲基丁酸,(2)对于给出的立体
3、结构式，能判断哪些具有旋光性。,判别手性分子的依据:,含有C*的化合物,a.,b.无对称面、对称中心的分子是手性分子；,7,9下列化合物中具有旋光性的为：(1)（）,a,b,R,R,*,R,S,内消旋体,有对称面,8,(2)（）,d,c,b,*,*,*,9,15下列各组化合物互为对映体的为（），相同的为（）:,a,c,b,S,S,R,S,内消旋体,(3)对于给出的立体结构式，能判断哪些是对映体、非对映体、相同构型。,10,a,S,R,S,S,S,卤代烃,第七章,1.脂肪族卤代烃的化学性质(1)亲核取代,水解：条件：NaOH/H2O,or Na2CO3/H2O用途：制备特殊结构的醇(烯丙醇，苄醇
4、)与醇钠作用：适于：1RX、烯丙基卤代烃、苄卤，产物为醚；3RX主要发生消除反应，产物为烯烃。,与氰化钠作用适于：1RX、烯丙基卤代烃、苄卤，产物为腈；3RX主要发生消除反应，产物为烯烃。,与硝酸银作用用途：鉴别卤代烃,14,15,(2)消除反应条件：强碱规律：从-碳上脱去X原子，从-碳上脱去H原子，形成符合Saytzeff规则的烯烃。,若能形成共轭体系，以形成稳定的共轭体系为主要产物。注意不是脱含H少的碳上的H,17,16指出下列反应的类型,亲核取代,消除,(3)与金属Mg反应，掌握格氏试剂的制备。,2.反应历程（1）理解SN1、SN2、E1、E2历程及影响因素,SN1反应与SN2反应,20
5、,17、卤代烃进行SN2反应的特点是（）。,a.反应分两步进行 b.反应速度与碱的浓度无关 c.反应过程中生成中间体碳正离子d.产物的构型完全转化,d,SN2反应空间位阻活性：CH3X 伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷,SN1反应碳正离子稳定性,（2）判断反应活性次序,22,3下列卤代烃与AgNO3/醇反应活性由高到低的顺序为：（）（）（）（）,d,c,a,b,23,13下列卤代烃进行SN1反应的速度由快到慢的顺序为：（）（）（）（）,d,a,c,b,14下列卤代烃进行E1（SN1）反应的速度由快到慢的顺序为：（）（）（）（）,d,a,c,b,25,20、下列卤代烃最易进行SN2反应的是（）。,a
6、,会比较苯基卤原子的活性顺序，,(3)能根据反应条件，判断反应类型。反应物具有旋光性，产物是外消旋体，为SN1历程；有重排产物，为SN1 或E1历程；产物构型发生完全转化，为SN2历程。,第九章,醇 和 酚,醇,1.掌握醇的系统命名法,选择含有羟基的最长的碳链作为主链；从靠近羟基的一端编号；按主链碳原子数称“某醇”，并在名称前标明 羟基的位次。,尤其注意不饱和醇、芳醇的命名。,1,3,2,4,5,6,2-甲基-2-环己烯-1-醇,31.,2.化学性质（1）与金属作用,金属可以是活泼金属，如K、Mg、Al等；醇的反应活性：CH3OH 1ROH 2ROH 3ROH。,（2）与HX作用,醇的反应活性
7、：烯丙醇，（苄醇）3ROH 2ROH 1ROH；反应历程：亲核取代；可用浓HCl+无水ZnCl2（Lucas试剂）鉴别C6以下的醇的类型；,制备RX,（3）分子内脱水醇的分子内脱水生成烯烃，在质子酸催化下多为E1机理，有重排现象，产物一般符合Saytzeff规则。注意：能生成共轭体系的，生成共轭体系。,用Al2O3作催化剂，无重排产物。,（4）氧化KMnO4/H+作氧化剂：用于伯、仲与叔醇的鉴别；Na2Cr2O7/H+作氧化剂：2ROH制备酮；用弱氧化剂CrO3（吡啶）：用于由1ROH制备醛，产率较高。,二醇与HIO4作用,CC 键断裂，生成羰基化合物：,用于区别一元醇和多元醇,频哪醇重排,体
8、现了卤代烃的制备方法,c,41,42,格式试剂与环氧乙烷反应制备多两个碳的伯醇。,43,合成：,44,分析：,45,合成：,1.掌握酚的系统命名法。,酚,芳环名称“酚”,1,2,3,4,5,6,29.,2.酚的制备。在合成中应用较多的是磺化碱融法。,3.酚的化学性质,间接法制苦味酸:,酚酯的Fries重排，低温25度对位，高温165度邻位,(1)苯环上连有吸电子基，酸性增强；供电子基，酸性减弱；,4.酚的酸性大小,(2)取代基在邻、对位时，供电基团使酚的酸性明显减小；吸电基团使酚的酸性明显增加。,（3）取代基在间位时,不考虑共轭效应，仅考虑诱导效应,（4）间位定位基，在邻、对位比在间位酸性强,12排列下列化合物酸性由强到弱的次序：（）（）（）（）（）,a,c,b,d,e,54,四、化学方法鉴别下列各组化合物：,烯烃遇溴水褪色反应迅速，所以鉴别时是溴/CCl4溶液反应缓和。,
