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1、第五章 对映异构（Enantiomers）,二、对映异构,立体异构体（STEROISOMERS）,对映异构体（Enantiomers）,镜像,1、自然光，平面偏振光，旋光性物质，左旋体，右旋体 旋光度，比旋光度,2、手性分子，非手性分子 如何判断？对称因素：对称面、对称中心,手性因素：手性碳,*,*,3、对映异构体的理化性质4、对映异构体构型的命名（R、S）次序规则：,顺时针(Rectus),逆时针(Sinister),R,S,最小基团在背面,S,R or S?,R,R or S?,5、对映异构体的表示方法 费歇尔（Fischer）投影式,Fischer 投影式：,CHO,OH,H,CH3,朝
2、后,向前,将下列化合物写成Fischer投影式，标明构型,R,三、含一个C*的手性分子 存在一对对映异构体，一个是右旋体（d或表示），一个是左旋体（l或表示）。等量的d体和l体称外消旋体（dl或表示）,旋光度=0,50 50,下列化合物是同一化合物，还是对映体？,R,R,R,基团交换法：,四、含两个手性碳的化合物 1、两个不相同的手性碳,I II III IV,2S,3S 2R,3R 2S,3R 2R,3S,I和II,III和IV,两对对映异构体，等量的I,II和等量的III,IV可组成两组外消旋体。I和III,I和IV,II和III,II和IV是非对映体。,2、含有两个相同的手性碳,I II
3、 III,2R,3R 2S,3S 2S,3R,内消旋体(meso),3、构型命名（1）R/S法（2）苏型（threo）和赤型（erythro),赤藓糖 苏阿糖,NO,Is this molecule chiral?,Plane of symmetry,MESO,Yes,Is this molecule chiral?,Enantiomers,Meso,Enantiomers,Enantiomers,Diastereomers,Diastereomers,Different chemical and physical properties,Stereoisomers that are not m
4、irror images,第六章 芳烃（Arenes）,苯(Benzene),C6H6,How many structural isomers of C6H6 are possible?,一、苯的结构：,Benzene,120o,120o,Kekule,Summary:,2,3,4,5,6,二、命名,乙苯 3硝基甲苯,Ortho Meta Para,o-xylene邻二甲苯,m-xylene间二甲苯,p-xylene对二甲苯,邻 间 对,Ortho,Meta,Para,Name?,间溴甲苯 3溴甲苯m-bromotoluene,苯基（phenyl）苄基（benzyl）,C6H6,+Br2,No
5、 Reaction,C6H6,+HBr,No Reaction,C6H6,+Br2,Fe,C6H5Br,+HBr,Substitution Reaction-NOT Addition,三、化学性质：,Electrophilic Aromatic Substitution Reactions,E-Y,+H-Y,Nitration（硝化）,Nitrobenzene,Nitration Reagent,Nitronium Ion,HONO2+2 H2SO4,NO2+H3O+2 HSO4-,Transition state in nitration of toluene,Transition stat
6、e in nitration of toluene,Sulfonation（磺化）,Benzenesulfonic Acid,SO3,Sulfur trioxide,Halogenation（卤代）,Bromobenzene,Br-Br,FeBr3,+,-,Friedel-Crafts Alkylation（付克烷基化）,RCl,AlCl3,R,+,-,How did this happen?,isobutyl chloride,tert-butyl group,(CH3)2CHCH2Cl,CATION REARRANGES,Friedel-Crafts Acylation（付克酰基化）,R
7、does notrearrange,酸酐可代替,酸酐：乙酸酐,作业,第四章(p58)1.2.3.4（1）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（10）（11）5.7.8.9(2)10.第五章(p71)1.2.4（2）（3）（5）（6）5.6.9.第六章(p87)1（1）（2）（4）（6）2.3（1）（2）（4）（6）（8）4.5.第七章（p97)1.3.4.6.8.9.,Reagent?,Br2 FeBr3,Reagent?,HNO3 H2SO4,Reagent?,CH3COCl AlCl3,Oxidation(氧化反应）,KMnO4,Na2Cr2O7,H2SO4,苯侧链的卤代反应,过氧化物,一
8、、定位基的分类,1.邻对位定位基（第一类定位基）,使亲电取代反应容易进行（活化苯环，卤素除外），取代基主要进入其邻位和对位。,.,.,.,.,.,.,.,结构特点：除烷基外，与苯环相连的原子有未 共用电子对。,强,弱,2.间位定位基（第二类定位基）,使亲电取代反应难以进行（钝化苯环），取代基主要进入其间位。,+,强,弱,结构特点：与苯环直接相连的原子带正电荷或 极性重键。,二、定位规律的理论解释,三、二取代苯的定位规律,1.两个取代基的定位效应一致，进入适宜位置：,2.两个取代基的定位效应不一致：,1）两个邻对位定位基，由定位能力强的决定；,2）一个邻对位定位基，一个间位定位基，由邻对位定位基
9、决定；,3）两个间位定位基，一般反应条件高，收率低；,A）硝化、氯代B）氯代、硝化,四、定位规律在合成中的应用,A）硝化、氯代B）氯代、硝化,A）硝化、氧化B）氧化、硝化,萘 蒽 菲,1,5-二甲基萘,5乙基2萘甲醛,蒽,菲,2)化学性质,亲电取代（反应条件较温和,取代主要发生在位),酰化,磺化 可逆。低温有利位取代，高温有利位取代。,第四节 休克尔规则Huckels Rule,一个具有平面闭环共轭体系的单环多烯化合物，只有当它的电子数为4n+2时，才可能有芳香性。1）环状化合物；2）环原子在同一平面上；3）环原子都有一p 轨道垂直于环平面；4）电子数为4n+2。,any plannar,cyclic,conjugated system containing(4n+2)Pi electrons(where n is an integer)experiences unusual aromatic stabilization,SP3,+,_,轮烯：具有交替的单双键的单环多烯烃,
