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1、7.3 电导，电导率和摩尔电导率,1.几个定义：,(1 S=1-1）,，定义,(2)电导率()，单位为 Sm-1,电导率的物理意义：单位面积,单位长度的电解质溶液的电导。,(1)电导(G),单位为S,(3)摩尔电导率(m):m=/c 单位为S.m2mol-1.物理意义:1摩尔电解质溶液在相距1米的平行电极间的电导.,2.电导的测定,惠斯通（Wheatstone）电桥：,Kcell=l/As 为电导池常数,移动D点,例3,25时在一电导池中盛以浓度为0.02 mol/dm3的KCl溶液，测得其电阻为82.4。若在同一电导池中盛以浓度为0.0025 mol/dm3的K2SO4溶液，测得其电阻为32
2、6.0。已知25时0.02 mol/dm3的KCl溶液的电导率为0.2768 S/m。试求：(1)电导池常数；(2)0.0025 mol/dm3 的K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。,解：(1)电导池常数 Kcell(=l/As)=KCl/GKCl=KClRKCl=0.276882.4 m-1=22.81 m-1(2)0.0025 mol/dm3 的K2SO4溶液的电导率 K2SO4=Kcell/RK2SO4=(22.81/326.0)Sm-1=0.06997 Sm-10.0025 mol/dm3 的K2SO4的溶液的摩尔电导率 mK2SO4=K2SO4/c=0.06997/2.5 Sm2
3、mol-1=0.02799 Sm2 mol-1,3.浓度对电导的影响,（2）摩尔电导率与浓度的关系,（1）电导率与浓度的关系,摩尔电导率与浓度的关系为 m=/c，,柯尔劳施（Kohlrausch）：在很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导率与其浓度的平方根成直线关系，即：,通过外推法得到,（3）摩尔电导率与浓度的定量表示,对弱电解质cB,m，不遵守Kohlrausch 经验公式。无法由实验准确测得弱电解质的无限稀释摩尔电导率。,m 单位：S m2 mol-1,4.离子独立运动定律和离子的摩尔电导率,(1)柯尔劳施离子独立运动定律 在无限稀释溶液中，离子彼此独立运动，互不影响，无限稀释电解质的摩尔电导
4、率等于无限稀释时阴、阳离子的摩尔电导率之和。电解质C+A-的无限稀释摩尔电导率为：,（2）弱电解质无限稀释摩尔电导率的求法,（3）无限稀释时离子摩尔电导率的求法,对于1-1价型的电解质,（离子迁移数可测）,P12给出了25时部分离子的摩尔电导率。由表7-3-2 可得如下结论：,离子极限摩尔电导按Li+、Na+、K+顺序递增；,H+、OH-离子的极限摩尔电导的数值最大。,H+离子的特殊迁移机理：氢键传递,思考：为什么H+、OH-离子的极限摩尔电导的数值最大呢？,5.应用举例(1)柯尔劳施公式可以求算未知离子的摩尔电导率，特别是可以利用已知物的摩尔电导率求出未知物的摩尔电导率。,例：由实验测定并外
5、推知25时HCl、CH3COONa和NaCl极限摩尔电导率分别是426.1610-4、91.0110-4和126.45 Sm2mol-1,仅在手册中查到H+的极限摩尔电导率是349.8210-4 Sm2mol-1,求Cl-的极限摩尔电导率。由于CH3COOH是弱电解质，实验外推法不易测准其极限摩尔电导率，试用柯尔劳施公式求之。,解：已知m HCl=426.1610-4 Sm2mol-1 m H+=349.8210-4 Sm2mol-1则Cl-的m=m HCl-m H+=76.3410-4 Sm2mol-1,醋酸电离：CH3COOH=H+CH3COO-解离前 c 0 0 解离平衡时 c(1-)c
6、 c,(2)计算弱电解质的解离度及解离常数K,(3)计算难溶盐的溶解度 难溶盐饱和溶液可认为是无限稀释，盐的极限摩尔电导率可查表得到。水的电导率相对不能忽略。,例(P13)：25时,AgCl饱和水溶液的电导率为3.4110-4 Sm-1.已知同温下水的电导率为1.6010-4 Sm-1,计算 25时AgCl的溶解度。,则运用摩尔电导率的公式可求难溶盐饱和溶液的浓度cs：,解析：据公式，若能求出摩尔电导率 和电导率，则可求该饱和溶液的浓度c，即知其溶解度。,查表知：,(4)检验水的纯度,这样，纯水的电导率应为,事实上，水的电导率小于，就认为是很纯的了，称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某
7、种杂质。,纯水本身有微弱的解离：,查表得,（5）电导滴定,利用滴定过程中被滴定液的电导变化的转折点来确定滴定终点。电导滴定的优点：不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。,7.4 电解质的平均离子活度因子及 德拜-休克尔（Debye-Hkel）极限公式,平均离子活度和平均离子活度因子 若B电解质C+A-的质量摩尔浓度为b，活度为a，则,溶液化学势：B=B+RTln aB真实溶液:B=B.bB/b真实溶液化学势:B=B+RTlnB=B+RTln(B.bB/b),设强电解质C+A-完全电离 C+A-+Cz+-Az-整体化学势：=+RTln(1)离子化学势：+=+RTln+
8、-=-+RTln-又=+-=（+-）RTln（+-）RTln（+-）(2)(2)与(1)比较得：+-,令,定义离子的平均活度、平均活度系数与平均质量摩尔浓度分别为：,(+-)+(b/b)+-(b-/b)-(+-b+b-)/b(+-)(b+b-)/bb/b,可测b由b可求（强电解质）,作业：7，10，13,例：实验测得25时0.1 mol/kg H2SO4=0.265,求H2SO4的 活度。解：对于H2SO4,+=2,-=1;=+-=3;b+=+b=2b b-=-b=b,b=(b+b-)1/=(2b)2b1/3=41/3b a=(b/b)=0.26541/30.1=0.0421 a=a=0.04213=7.4610-5,其它价型依定义式类推,NaNO3 z+1 z-1 称为1-1型电解质BaSO4 z+2 z-2 称为2-2型电解质Na2SO4 z+1 z-2 称为1-2型电解质Ba(NO3)2 z+2 z-1 称为2-1型电解质Na3PO4 z+1 z-3 称为1-3型电解质AlCl3 z+3 z-1 称为3-1型电解质,
