《有机化学含氮化合物.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学含氮化合物.ppt（29页珍藏版）》请在三一办公上搜索。
1、含氮的有机化合物可以看作是某些无机氮的衍生物,硝基化合物,硝酸酯,亚硝酸酯,硝基化合物,亚硝基化合物,1）硝酸酯和亚硝酸酯的命名与有机酸酯相同：,硝酸甲酯,三硝酸甘油酯,亚硝酸乙酯,一、命名,2）硝基化合物和亚硝基化合物则将 和 当作取代基,硝基甲烷,邻硝基甲苯,2,4,6三硝基甲苯,对亚硝基甲苯,二、硝基化合物的结构,硝基是强吸电子基团,三、物理性质,颜 色：多为淡黄色沸 点：比相应的卤代烃高，常温下为高沸点的液体或结晶固体溶解性：不溶于水，易溶于有机溶剂，液体的硝基化合物是有机化合物的良好的溶剂,因为硝基化合物有毒性，可透过皮肤被机体吸收，生产上很少采用它，例如硝基苯有剧毒；多硝基化合物有
2、爆炸性，如2,4,6-三硝基甲苯(TNT)为烈性炸。,1）还原：,四、芳香族硝基化合物的化学性质,2）硝基对邻、对位卤原子的影响：,反应机理：加成消去反应,A）硝基的强吸电子效应使苯环上电子密度降低，使与卤原子相连的碳 容易受到亲核试剂的进攻；B）处于卤原子邻、对位上的硝基可以使中间体的负电荷得到分散，稳 定性增加；间位上的硝基则无此作用,3）硝基对酚酸性的影响：,硝基处于酚羟基的邻对位时，能使酚的酸性增强；对间位酚羟基酸性的影响则较弱,五、脂肪族硝基化合物的化学性质,1）酸性：由于硝基的吸电子作用，脂肪族硝基化合物的 氢有明显的酸性,假酸式异构体,含 氢的脂肪族硝基化合物可溶于碱液：,2）还
3、原 硝基化合物可在酸性还原系统中（Fe、Zn、Sn和盐酸）或催化加氢为胺。,胺,氨,伯胺（一级胺）,仲胺（二级胺）,叔胺（三级胺）,季铵碱,季铵盐,脂肪胺,芳香胺,注意,伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的涵义不同,“氨”、“胺”、“铵”字的用法，在表示基时，如氨基、亚氨基，用“氨”；表示NH3的烃基衍生物时，用“胺”；而季铵类化合物则用“铵”。,-NH2（氨基）、-NH-（亚氨基）,一、胺的结构,胺与氨的结构相似，分子呈角锥形，可以认为氮原子是 杂化，其中孤电子对占一个 轨道,二、命名,1）伯胺：由所含烃基来命名,甲胺,苯胺,对甲苯胺,乙二胺,2）脂肪仲胺和叔胺：相同烃基表示出其数目，含不同烃基时简
4、单的写在前,二甲胺,三甲胺,二苯胺,甲乙胺,3）芳香仲胺和叔胺：在基团前加“N”字,N甲基苯胺,N甲基N乙基苯胺,N,N二甲基苯胺,4）对于结构复杂的伯胺，将氨基作为取代基,2甲基4氨基戊烷,对氨基苯甲酸,5）季铵类化合物：季铵类化合物命名与铵盐相似,氢氧化四甲铵,氯化三甲基乙基铵,三、物理性质伯胺和仲胺与分子量相近的醇沸点相近，叔胺和分子量相近的烷烃相近。胺易溶于水，有不愉快气味甚至是臭味，芳香胺极毒,1,4-丁二胺(腐肉胺)1,5-戊二胺(尸胺)联苯胺,四、化学性质,1）碱性：胺上未共用电子对能接受质子，显示碱性,影响碱性强弱的因素：,A）脂肪胺：由于烃基的给电子效应，使氮原子上电子密度增
5、高，接 受质子的能力增强，所以碱性增强，如,除电子效应外，空间位阻及溶剂作用等因素也会对胺碱性强弱产生影响，如,电子效应：三乙胺 二乙胺空间位阻：三乙胺 二乙胺铵离子的稳定性：三乙胺 二乙胺,碱性强弱：,B）芳香胺：芳香胺氮原子上的孤对电子与苯环形成 共轭，使氮原 子上电子密度降低，碱性比氨弱,C）季铵碱：碱性与苛性碱相当,2）氧化：胺比较容易氧化，用过氧化氢即可使脂肪伯胺及仲胺氧化，分别得到肟或羟胺。叔胺氧化得氧化胺。芳胺更易被氧化，产物复杂。,肟,羟胺,氧化胺,3）烃基化,卤代烷与氨作用得到的往往是伯、仲、叔胺和季铵盐的混合物,4）酰基化：伯、仲胺可与酰氯、酸酐发生酰化，叔胺则无此性质,可
6、以通过磺酰化反应分离、鉴别伯、仲、叔胺,固体析出,不反应，也不溶于碱液,5）磺酰化,该反应称为Hinsberg反应,苯磺酰氯,6）与亚硝酸的作用,伯胺：,醇与烯烃的混合物,低温,重氮盐,仲胺：,叔胺：,N-亚硝基胺,亚硝酸盐,对亚硝基N,N二甲苯胺,黄色油状物或固体,绿色晶体,7）芳香胺的取代反应,（内盐）,200,重排,白色沉淀,重氮化合物和偶氮化合物,重氮和偶氮化合物分子中都含有-N=N-官能团，官能团两端都与烃基相连的称为偶氮化合物，只有一端与烃基相连，而另一端与其他基团相连的称为重氮化合物。,其中重氮盐在有机合成中有重要意义,芳香族重氮化合物的制备及结构,芳香重氮盐很活泼，可发生许多反应，因此通过重氮盐转变芳香族化合物,偶氮化合物有颜色，工业上使用的染料中，约一半是偶氮染料,常见染料、指示剂如：,甲基橙显色原理,本 章 结 束！,
