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1、(一)醇和酚的分类、构造异构和命名(二)醇和酚的结构(三)醇和酚的制法(四)醇和酚的物理性质(六)醇的化学性质(七)酚的化学性质,第九章 醇和酚,本章重点：,醇和酚的制法 醇的化学性质：醇的化性：与活泼金属反应、生成卤代烃、生成无机酸或有机酸酯、氧化及脱氢。酚的化学性质 酚羟基的反应：酸性、与FeCl3显色、酚酯及酚醚的生成；芳环上的亲电取代反应：卤化、硝化、磺化、烷基化及酰 基化。,(一)酚和醇的结构和命名 酚和醇都含有羟基。羟基直接与芳环相连者为酚，如苯酚C6H5OH 羟基与饱和碳原子直接相l连称为醇，如苯甲 醇C6H5CH2OH,醇系统命名法：以醇为母体。选择含有OH的最长碳链为主链，从
2、靠近OH的一端开始编号，把支链看成取代基。例：,芳醇的命名与脂肪醇相似，将苯环作为取代代基。例如：,酚的命名，按照官能团优先次序规则，选择母体。,(三)醇和酚的制法,烯烃水合法,醇的制法,硼氢化-氧化反应,硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。,(顺加、反马),(2)卤代烃水解,例：,(3)从Grignard试剂制备,例：,(4)醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原,羧酸最难还原，只能被LiAlH4还原：,酚的制法,(1)从异丙苯制备,该法是目前工业上制备苯酚最主要的方法。,(2)从芳卤衍生物制备,该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解！但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反
3、应容易进行：,(3)从芳磺酸制备,(4)从芳胺制备,芳胺经重氮化反应后，重氮基被羟基取代，得到酚。,此法适用于实验室制备酚类化合物。,(六)醇的化学性质,(1)与金属反应(2)卤代烃的生成(甲)与氢卤酸的反应(乙)与氯化亚砜及卤化磷的反应(3)与无机酸反应(甲)与硫酸的反应(乙)与硝酸的反应(丙)与磷酸的反应(4)脱水反应(5)氧化与脱氢,(1)与金属反应,(2)卤代烃的生成,(甲)与氢卤酸的反应,反应活性：HIHBrHCl；(原因：酸性：HIHBrHCl),烯丙醇（或芐醇）3ROH2ROH1ROHCH3OH(原因：C+的稳定性：321CH3+),浓HCl无水ZnCl2 卢卡氏试剂，可用于区别
4、伯、仲、叔醇：,例：,醇与HX反应时，常伴有重排现象：,(乙)与氯化亚砜及卤化磷的反应,醇与PX3、PX5、SOCl2的反应不重排。醇与SOCl2反应时，手性碳的构型不变；醇与PX3、PX5反应时，为SN2机理，手性碳的构型翻转。,(3)与无机酸反应,(甲)与硫酸的反应,(乙)与硝酸的反应,(丙)与磷酸的反应,(4)脱水反应,醇在质子酸(如H2SO4，H3PO4)或Lewis酸(如Al2O3)的催化作用下，加热可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯烃或醚，这里主要讨论分子内脱水反应。例如：,醇脱水的特点：酸性介质中进行，遵循Saytzeff规则，有重排。Why?E1历程！,若采用氧化铝为催
5、化剂，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排。例如：,(5)氧化与脱氢,氧化：,2醇氧化得酮：,3醇不易氧化：,为使伯醇和仲醇氧化成羰基化合物，可采用一些弱的氧化剂或特殊的氧化剂。,(PCC=CrO3+吡啶),例1：,例2：,例3：,脱氢,(七)酚的化学性质,(1)酚羟基的反应(甲)酸性(乙)三氯化铁的显色反应(丙)酯的生成(丁)醚的生成(2)芳环上的反应(甲)卤化(乙)磺化,(丙)硝化(丁)Friedel-Crafts反应,酚羟基的反应(甲)酸性,问题1：酚的酸性到底有多大？,问题：苯酚、间硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？答案：,原因：苯环上引入吸电子基后
6、，有利于ArO-中负电荷的分散。,(乙)三氯化铁的显色反应,(丙)酚酯的生成,酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难：,酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备：,(丁)醚的生成,酚醚可利用Williamson合成法制备：,(2)芳环上的反应,OH是一个强的致活基，使苯环更加容易进行亲电取代反应，新引入基上邻、对位。,(甲)卤化 酚很容易卤化。例如：,意义：检出微量C6H5OH；定量分析C6H5OH（重量法）。,若想得到一元溴代产物，反应须在低温下进行：,(乙)磺化,(丙)硝化,苯酚甚至能通过下列方法得到硝基苯酚：,多硝基酚的制备：,一元、对位硝化产物,(丁)Friedel-Crafts反应,酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化：,酚的酰基化反应速率很慢。但升高温度，酚的酰基化反应可成功进行。例如：,(戊)与甲醛缩合酚醛树脂的合成,苯酚可与甲醛反应，在-OH的o-、p-引入羟甲基：,(己)与丙酮缩合双酚A及环氧树脂,双酚A与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂：,(3)还原,苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。,记忆方法：羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、炔、烯、（氢），烷氧基、烷基、卤素、硝基。,官能团优先次序规则,
