《杂环化合物及其应用结构与性能.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《杂环化合物及其应用结构与性能.ppt（11页珍藏版）》请在三一办公上搜索。
1、第二讲 杂环化合物结构与性能,第一节 饱和杂环化合物,第二节 芳香杂环化合物,第一节 饱和杂环化合物,1.环张力,小环张力较大,张力焓（KJ/mo 106.3 80,2.孤电子对（电负性、偶极矩）,3.物态,为什么含氮杂环化合物的沸点异常？,第二节 芳香杂环化合物,饱和化合物,1、五元杂环化合物,A.呋喃：无色液体，存于松木焦油中,b.p.31.36oC.遇盐酸浸湿的松木片呈绿色。B.噻吩：无色有特殊气味的液体，存于煤焦油中,b.p.84.16oC.与吲哚醌在硫酸作用下显兰色。C.吡咯：无色液体，存于煤焦油和骨焦油中,b.p.130 131oC.遇盐酸浸湿的松木片呈红色。,1）物理性质,2）化
2、学性质,结构特点：,成环的所有原子在一个平面上；是一个环闭的共扼体系（5原子6电子体系）,键长、键角均匀化;p电子数符合休克尔规则。,因此，具有芳香性。但因O、S、N原子电负性的不同，参与芳构化的能力也不同。其芳性强若之顺序为：,(4)碱性较弱，环易发生亲电取代反应,(5)屏蔽效应,(6)由于呋喃、噻吩、吡咯中的杂原子上的未共用电子对参与了环的共轭体系，使环上的电子云密度增大，故它们都比苯容易发生亲电取代反应，取代通常发生在位上。,2、六元杂环化合物,结构参数与电荷分布,数据表明：吡啶环中因N原子电负性较大，其电荷分布不均匀，键长没有完全平均化。又因氮原子上电子云密度大而具有碱性。,b.碱性,
3、a.水溶性 在水中溶解度大,1）物理性质,pKb 3.6 4.75 8.8 9.3,2）化学性质,吡啶与苯环很相似，N与C处在同一平面上，原子间的 SP2杂化轨道相互交盖，成六个键，键角120，环上每一原子还有一个电子在 P 轨道上，P 轨道与环平面垂直，相互交盖成包括六个原子在内的分子轨道，电子分布在环的上方和下方，每个 C 的第三个 SP2 杂化轨道与 H 的 S 轨道交盖成键，氮原子的第三个SP2杂化轨道上有一对未用电子对。,(5)由于氮原子的电负性，所以氮原子附近电子云密度较高，环上碳原子的密度有所降低，因此吡啶在发生亲电取代反应时，比苯较为困难，取代反应主要发生在位上。,成环的所有原子在一个平面上；是一个环闭的共扼体系（6原子7电子体系）,键长、键角均匀化;p电子数符合休克尔规则。,(4)屏蔽效应,
