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1、-二羰基化合物:指两个羰基被一个碳原子隔开的一类化合物。,丙二酸二酯,-酮酸酯,-二酮,3-丁酮酸乙酯乙酰乙酸乙酯三乙,羰基-H的酸性与互变异构,pKa 42,pKa 20,pKa 11,结构因素：吸电子基团,负离子的共振稳定,酮式 烯醇式 沸点：41(267Pa)33(267Pa),分子内氢键 p-共轭 使烯醇式稳定,-H的酸性,烯醇式的稳定因素,影响互变异构的因素,FeCI3 显色,共振杂化体,互变异构,共振杂化体与互变异构本质区别！,质子的转移,电子的分布不同,酯缩合反应,酯分子中-氢的酸性,-碳负离子的生成,乙酰乙酸乙酯,-酮酸酯,Claisen 酯缩合,亲核取代,-酮酸酯,碱,酯分子
2、中-氢的酸性,碱的强度,Claisen酯缩合机理:,交叉的Claisen缩合,不含-氢的酯,-氢的酯分子A,+,-氢的酯分子B,4 种产物,Dieckmann缩合,二元酸酯的缩合,分子内,酯与酮可发生交叉的缩合反应,-二羰基化合物碳负离子的反应,1、与卤烷反应,RX为伯或仲卤代烷。叔卤代烷易发生消除反应，乙烯型及芳型卤化物反应活性低，因而不能使用。,+,+,+,+,2、与酰卤或羧酸酐反应,+,+,3、与醛酮的缩合反应克脑文盖缩合反应,+,4、与,-不饱和羰基化合物的共轭加成反应麦克尔加成反应,1,2,3,4,5,用于制备1,5-二羰基化合物。,Michael加成与其它缩合反应联用合成环状化合物
3、,乙酰乙酸乙酯的合成及应用,合成,（甲）酮式分解,乙酰乙酸乙酯的性质,（乙）酸式分解,酸式分解的机理：,乙酰乙酸乙酯与伯卤代烷的亲核取代反应：,（3）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用,制备甲基酮：,收率不高,制备各种二酮：,2,6-庚二酮,2,5-己二酮,1-苯基-1,3-丁二酮,制备环烷基酮：,制备高级酮酸：,取代丙酮;甲基酮,烷基化试剂:卤代烷、-卤代物,丙二酸二乙酯的合成及应用,（甲）制备,（乙）应用,制备取代乙酸：,制备二元酸：,制备环烷酸：,制备含3，4，5和6元环的环烷羧酸,1,4官能团化合物制备,总结,1、丙二酸二乙酯烷基化,取代羧酸,2、卤代烃的选择,3、丙二酸二乙酯,课堂练习：,下列化合物中，哪些可进行酯缩合反应？,（1）甲酸乙酯（2）乙酸正丁酯（3）丙酸乙酯（4）2，2-二甲基丙酸乙酯（5）苯甲酸乙酯（6）苯乙酸乙酯,（2）（3）（）,课堂练习：,下列化合物哪些可以用乙酰乙酸乙酯合成？,（）庚酮（）庚酮（）庚酮（）甲基戊酸（），二甲基丙二酸（），辛二酮（）（）（）,，,问题：,由乙酰乙酸乙酯及必要试剂合成：,以甲醇，乙醇为原料，经丙二酸二乙酯和成下列化合物：,（），二甲基丁酸,干醚,乙基己酰氯,课堂练习：,用丙二酸二乙酯为原料，合成下列化合物。（）丁二酸,（）戊酮酸,
