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1、有机氯、有机磷农药的发展历程,张偲,目 录,1.有机氯、有机磷农药的种类及特点2.世界现代农药的起步3.我国现代农药的起步4.三次“禁产禁用”促使了我国农药工业的发展和提升5.有机磷农药发展趋势,1.有机氯、有机磷农药的种类及特点介绍,农药是用于防治危害农作物的病虫、杂草等有害生物及调节植物生长的化学试剂的总称。根据化学组成和结构的不同，农药可分为无机化合物和有机化合物，其中有机化合物占绝大部分，如有机氯、有机磷、有机砷、有机汞、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯等。,有机氯农药：,种类：该类农药大部分是含有一个或几个苯环的含氯有机物。最主要的品种是DDT（滴滴涕）和六六六，其次是艾氏剂、狄氏剂和异狄氏剂
2、等。特点：化学性质稳定，在环境中残留时间长，短期内不易分解，易溶于脂肪中，并在脂肪中蓄积，长期使用是造成环境污染的最主要农药类型。有机氯农药(Organochlorine pesticides,OCPs)是农业上迄今为止生产量最大、使用面积最广的一类有机合成农药。,有机磷农药：,种类：有机磷类农药是含磷的有 机物，有的还含硫、氮元素，其 大部分是磷酸酯类或酰胺类化合物。目前，世界上有机磷农药的种类已达150多种。常见的有机磷农药包括:久效甲基异柳磷、治螟磷、磷胺、敌敌畏等。特点：一般有剧烈毒性，但比较易于分解，在环境中残留时间短，在动植物体内，因受酶的作用，磷酸酯进行分解不易蓄积，因此常被认为
3、是较安全的一种农药。,2.世界现代农药的起步,1874年，德国Zeidler合成了滴滴涕(仅为有机化学制备理论的研究)，于1939年瑞士Muelle合成了第一个有机氯杀虫剂,1943年传播国外，1944正式发表，1945年Ciiba-Geigy公司实现了产业化。权威人士一般把1945年作为世界现代农药的起点。随后,有机氯农药相继出现.,第一个有机磷化合物的研究始于1820年，直到1937年，德国的施拉德第一次在拜耳实验室发现具有杀虫活性的有机磷化物，1943年，施拉德的第一个有机磷杀虫剂进入德国市场，然后这一领域便有了突飞猛进的发展。商品化有机磷杀虫剂开发的鼎盛时期是1950一1965年。,3
4、.我国现代农药的起步,我国的农药工业自新中国成立以来，从无到有获得了很大的发展。20世纪40年代中期，在四川的中心工业试验场曾开始滴滴涕的合成研究，1950年四川泸州化工厂建滴滴涕车间，1951年投产，产量113吨，主要用于卫生防治。滴滴涕和六六六的研制和生产标记着我国现代农药工业的发展拉开了序幕。1957年在天津农药厂建成投产我国第一个有机磷杀虫剂对硫磷，标志着我国现代农药工业的发展序幕进一步拉开了。,4.1 禁产禁用有机汞促进了低蓄积性慢性杀菌剂的发展（1971禁产，1972禁用）,20世纪60年代和70年代初，在浙江等地发生了多起有机汞中毒事件（此前，日本曾因水银碱生产引起过汞中毒水俣事
5、件）。有机汞中毒事件和防治病害的迫切需要，引起了政府、国内科研院所和高校的关注。,4.三次“禁产禁用”促使了我国农药工业 的发展和提升,禁用有机汞以后，依据农业病害发展的情况，又不断研究出其它高效杀菌剂，例如托布津、甲基托布津、硫菌灵等高效内吸性杀菌剂，以及三唑醇、三唑酮等并产业化，所以禁产禁用有机汞，促进了我国杀菌剂的发展和产业的提升，也使农药工作者对蓄积性慢性毒性的认识有了飞跃。因此这是我国杀菌剂发展中的关键时期之一，也在我国农药工业发展历史上记下了光辉的一页。,3.2 禁产禁用六六六、滴滴涕，促进有机磷农药的发展,自20世纪50年代六六六生产以来，因其原料简单易得、工艺流程短、杀虫谱广，
6、既有触杀又有胃毒作用，在我国发展迅速，70年代最高年产量曾到达35万吨，是我国有机氯农药发展的昌盛时期，也有人称为“有机氯时代”。,但是随着六六六、滴滴涕等有机氯的大量使用，相应带来的累积毒性（残留毒性）愈来愈引起人们的关注。美国于1977年发布禁用六六六，滴滴涕的使用，仅限于虐蚊防治。由于国际上的压力和我国农药工业已有充足的准备和一定的农药品种生产根基，1983年国务院决定在全国范围内停止生产六六六和滴滴涕，此后，一批有机磷农药如甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷等生产能力和产量迅速增长。由于有机磷农药具有高效、广谱、对植物安全、抗性发展缓慢、价格低廉等特点，在防治水稻螟虫、飞虱，棉花棉铃虫
7、等农业害虫大爆发时发挥了重要作用。,在1983一2002年期间为我国有机磷农药工业发展的黄金时代，约有30种以上的有机磷农药化学品在我国生产，并广泛应用于农业生产，一段时期，有机磷农药化学品几乎占到了中国农药市场的70%。有机磷农药的发展，大力推动了我国农药工业整体实力的增强和技术水平的提高，促进了农药工业的出口，为我国农药工业的发展奠了良好基础。,4.3 禁产禁用五种高毒有机磷杀虫剂，促进高效、低毒、安全与环境友好的农药产品的发展和产业提升,由于高毒有机磷农药在我国的大量应用，严重危害了人畜安全，影响了农产品质量安全，影响了生态环境，限制和取代高毒农药生产的必要性引起社会各界的普遍关注和国务
8、院领导的高度重视。自2007年1月1日起，全面禁止在国内销售和使用甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、暂效磷、磷胺 5种高毒有机磷农药。由此，有机磷高毒农药的禁用给我国农药产业带来一场巨大的变革。,这5种高毒有机磷杀虫剂占杀虫剂产量的20%。销售额约100多亿元。由此让出的巨大市场空间，为低毒有机磷杀虫剂及除草剂，其它低毒农药新品种以及我国的自主创新品种的发展提供了新的机遇。,5.有机磷农药发展趋势,我国目前是农副产品生产和出口大国，为了保证国内与出口农副产品的安全，国家将会更严格的限制高毒高残留农药的应用。因此，从农药行业的可持续发展而言，五种高毒有机磷农药以外的其它高毒农药都将逐渐被淘汰出局，而需
9、大力开发利用低毒有机磷老品种作为高毒农药的替代品种。,清除蔬菜瓜果上残留农药的简易方法：,浸泡水洗法（叶类蔬菜，如菠菜，金针菜、韭菜花、生菜、小白菜等）蔬菜污染的农药主要为有机磷类杀虫剂，有机磷杀虫剂难溶于水，此种方法仅能除去部分污染农药。但水洗是清除蔬菜水果上的污染物和去除残留农药基础方法。主要用于叶类蔬菜，如菠菜，金针菜、韭菜花、生菜、小白菜等。一般先用水冲洗表面污物，然后用清水浸泡，浸泡不少于10分钟。果蔬清洗剂可增加农药的溶出，所以浸泡时可加入少量果蔬清洗剂。浸炮后要用流水冲洗2-3遍。小苏打溶液侵泡法（各类蔬菜瓜果）有机磷杀虫剂在碱性环境下分解迅速，这是有效的去除农药污染的措施，可用
10、于各类蔬菜瓜果。方法是先将表面污物冲洗干净，浸炮到碱水中(一般500毫升水中加入小苏打510克)515分钟，然后用清水冲洗35遍。去皮法（苹果、梨、猕猴桃、黄瓜、胡萝卜、冬瓜、南瓜、西葫芦、茄子、萝卜等）蔬菜瓜果表面农药量相对较多，所以削去皮是一种较好的去除残留农药的方法。可用于苹果、梨、猕猴桃、黄瓜、胡萝卜、冬瓜、南瓜、西葫芦、茄子、萝卜等。处理时要防止再次污染。储存法（苹果、猕猴桃、冬瓜等不易腐烂的种类）农药在环境中随时间能够缓慢的分解为对人体无害的物质。所以对易于保存的瓜果蔬菜可通过一定时间的存放，较少农药残留量。适用于苹果、猕猴桃、冬瓜等不易腐烂的种类。一般存放15天以上。同时注意不要立即食用新采摘的未削皮的水果。加热法（芹菜、菠菜、小白菜、圆白菜、青椒、菜花、豆角等）氨基甲酸酯类杀虫剂随着温度升高，分解加快。所以对一些用其它方法难以处理的蔬菜瓜果可通过加热去除部分农药。常用于芹菜、菠菜、小白菜、圆白菜、青椒、菜花、豆角等。先用清水将表面污物洗净，放入沸水中25分钟捞出，然后用清水冲洗12遍。,THANK YOU,
