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1、汞砷硒的测定,张会强陕西省环境监测中心站分析测试中心,报告内容,前言汞的测定砷的测定硒的测定汞和砷的同时测定方法质量保证和质量控制,原子吸收光谱（Atomic Absorption Spectroscopy，AAS)，即原子吸收光谱法，是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光范围的相对应原子共振辐射线的吸收强度来定量被测元素含量为基础的分析方法，是一种测量特定气态原子对光辐射的吸收的方法。原子发射光谱法（AES，atomic emission spectrometry），是依据各种元素的原子或离子在热激发或电激发下，发射特征的电磁辐射，而进行元素的定性与定量分析的方法，是光谱学各个分支中最
2、为古老的一种。原子荧光光谱法（AFS）是介于原子发射光谱（AES）和原子吸收光谱（AAS）之间的光谱分析技术。它的基本原理是基态原子（一般蒸汽状态）吸收合适的特定频率的辐射而被激发至高能态，而后激发过程中以光辐射的形式发射出特征波长的荧光。,来源于百度搜索,汞：一种有毒的银白色一价和二价重金属元素，它是常温下唯一的液体金属，游离存在于自然界并存在于辰砂、甘汞及其他几种矿中。常常用焙烧辰砂和冷凝汞蒸气的方法制取汞，它主要用于科学仪器（电学仪器、控制设备、温度计、气压计）及汞锅炉、汞泵及汞气灯中 mercury元素符号Hg。俗称“水银”。物理特性：凝固点-38.8 沸点356.7 密度13.6g/
3、cm3砷(arsenic)是一个知名的化学元素，元素符号As，原子序 33。常见的价态为三价和五价，第一次有关砷的纪录是在1250年，由大阿尔伯特所完成。它是一种以有毒著名的类金属，并有许多的同素异形体，黄色（分子结构，非金属）和几种黒、灰色的（类金属）是一部份常见的种类。三种有着不同晶格结构的类金属形式砷存在于自然界(严格地说是砷矿，和更为稀有的自然砷铋矿和辉砷矿，但更容易发现的形式是砷化物与砷酸盐化合物，总共有数百种的矿物是已被发现的。砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂与许多种的合金中。硒是一种化学元素，化学符号是Se，常见的价态为四价和六价。可以用作光敏材料、电解锰行业催化剂、动物
4、体必需的营养元素和植物有益的营养元素等。,百度搜索,汞：水样的前处理,将样品摇匀，取10-25ml水样，移入50ml比色管。依次加入1.5ml浓硫酸、(1+1)硝酸溶液1.5ml、5高锰酸钾溶液4 ml（如不能在15min内维持紫红色，再补加适量高锰酸钾溶液使维持紫色，但总量不超过30ml）、5过硫酸钾溶液4 ml，置沸水浴中使样液在近沸状态保温一小时，取下冷却。临近测定时，边摇边滴加20盐酸羟胺溶液，直到刚好使过剩的高锰酸钾褪色及氧化锰全部溶解为止。加水稀释至刻度。同时做空白。待测。,水和废水监测分析方法第四版,汞：土样的前处理,称取一定量的土样（0.1000 0.2000g）于150毫升的
5、锥形瓶内，用少量的蒸馏水湿润样品，加入（1+1）硫酸-硝酸混合液10毫升，待反应停止后，加入10毫升蒸馏水和5%高锰酸钾溶液4毫升，在瓶口插入小漏斗，置于低温电热板上加热至近沸，保持60分钟，取下冷却，在临测前，边摇边滴加20%盐酸羟胺，直到刚好使过剩的高锰酸钾及其器壁上的水合二氧化锰全部退色，定容至100毫升，待测。,土壤环境质量调查分析方法,汞：气样的消解,将试样滤筒剪碎（切勿使尘粒抖落），于150毫升锥形瓶中，加45毫升新制王水（硝酸：盐酸=1：3）瓶口插一小漏斗，于电热板上加热至微沸，保持微沸2小时，冷却，加入少量蒸馏水，用定量滤纸过滤，用水洗涤锥形瓶，滤渣数次，合并洗涤液和滤液，加热
6、浓缩至近干，稍冷，冷却后转移至50毫升比色管中，用5%盐酸定容。滤膜样品：取滤膜与100毫升锥形瓶中，加入10毫升王水，放置过夜，其后消解方法如同滤筒。,水和废水监测分析方法第四版,汞：标线配置,取100 ml容量瓶7个，准确吸取100/l汞标准溶液0.00、0.10、0.20、0.50、0.80、1.00、1.20ml移入容量瓶中，加（1+1）盐酸10ml，加水稀释至刻度。,水和废水监测分析方法第四版,汞：上机测定及其仪器条件,原子荧光光谱法（AFS）：载流溶液：5盐酸水溶液。还原剂溶液的配制：1（w/v）KBH4在0.5（w/v）NaOH溶液介质中。称取5gNaOH溶于蒸馏水，溶解后加入1
7、0g KBH4，加蒸馏水稀释至一升。仪器条件：负高压：280V;灯电流：15mV;原子化器高度：10mm；载气：300ml/min;屏蔽气：900 ml/min。,砷：水样的前处理,取水样40.0毫升于50毫升的比色管中，加入5毫升的浓盐酸，0.5毫升碘化钾（40%，m/v）,0.5毫升抗坏血酸（5.0%，m/v），蒸馏水定容至50.0毫升，室温放置15分钟，上机测定。,原子荧光分析方法手册,砷：土样的前处理,称取一定质量的土样（0.1000g），加入3毫升，混合酸（盐酸：硝酸-9:1）,置于100 水浴锅中，消解1.0小时，中间摇动2到3次。取下后冷却，1、加入5%硫脲+5%抗坏血酸（5g硫
8、脲先加入一定量水中，加热溶解，加入5g抗坏血酸，定容到100毫升）。2、用5.0g/L酒石酸+3mol/L盐酸溶液稀释至100毫升刻度线。（稀释溶液配比：3g酒石酸+150毫升浓盐酸+450毫升水）,原子荧光分析方法手册,砷：气样的消解,将试样滤膜，取对称的两份1/4张滤膜，放入100毫升烧杯中，加入10毫升硝酸，盖上表面皿，置于电热板上低温加热，当滤膜呈糊状时，取下，用少量水冲洗烧杯内壁及表面，继续加热煮沸，将表面皿开小缝赶酸至近干，冷却，用中速定量滤纸过滤，并用水少量多次洗涤烧杯及其过滤滤纸，定容为100毫升。吸取25.0毫升上述溶液于50毫升比色管中，加入5%硫脲和5%抗坏血酸混合液5.
9、0毫升，盐酸5毫升，用水稀释至刻度线，摇匀，放置20分钟，待测。,水和废水监测分析方法第四版,砷：气样的消解,滤筒样品：将样品滤筒剪碎（切勿使尘粒抖落），置于150毫升锥形瓶中，加30毫升硝酸溶液，5.0毫升高氯酸，瓶口插入一小漏斗，于电热板加热近沸，保持2小时，稍冷，再加入10毫升硝酸，继续加热微沸至近干。如果消解不完全，可加入少量的硝酸继续加热至样品颜色变浅，冷却。加入少量水，用定量滤纸过滤，清洗滤渣，稍冷加入5毫升盐酸溶液（1+1），加热至黄褐色烟冒尽，冷却后转移到50毫升比色管中，定容。取20毫升溶液于50毫升比色管中，加入3毫升盐酸，2毫升10%硫脲溶液，蒸馏水定容，静置20分钟，待
10、测。,水和废水监测分析方法第四版,砷：标线配置,标准曲线的配置：标准储备液（1mg/L），标准使用液：取10mL标准储备液加入100mL的容量瓶中定容，此时使用液浓度为0.1mg/L,水和废水监测分析方法第四版,砷：上机测定及其仪器条件,原子荧光光谱法（AFS）：配置5%盐酸用做仪器的载流。配置0.5%的氢氧化钾+2%硼氢化钾溶液做氢化反应剂，先溶氢氧化钾再溶硼氢化钾。仪器操作顺序：先通气阀（0.20.3MPa）检查水封主机自动进样器软件自检预热测量条件设置标曲浓度进行样品编号测量清洗排空关机,硒：水样的前处理,取水样25.0毫升于50毫升的比色管中，加入12.5毫升浓盐酸，加热（沸水浴5 1
11、0分钟）冷却后，加入5毫升5%硫脲+5%抗坏血酸，蒸馏水定容。静置20分钟，待测。,原子荧光分析方法手册,硒：标线配置,取10毫升100.0mg/L浓标稀释到1.0升的容量瓶内，此时储备溶液浓度为1.0mg/L,再取10毫升储备液于100毫升的容量瓶中，蒸馏水稀释定容，此时溶液浓度0.1 mg/L，最后按下表配置标线：,原子荧光分析方法手册,砷：上机测定及其仪器条件,原子荧光光谱法（AFS）：配置10.0%盐酸用做仪器的载流。配置0.5%的氢氧化钾+1.5%硼氢化钾溶液做氢化反应剂，先溶氢氧化钾再溶硼氢化钾。仪器操作顺序：先通气阀（0.20.3MPa）检查水封主机自动进样器软件自检预热测量条件
12、设置标曲浓度进行样品编号测量清洗排空关机,原子荧光分析方法手册,仪器和试剂,AFS-830双道原子荧光光谱仪（北京吉天仪器有限公司）；砷、汞编码高强度空心阴极灯（北京有色金属研究院）；砷标准溶液：1000gmL-1（国家标准物质研究中心）；汞标准溶液：100gmL-1（国家标准物质研究中心）；硫脲（天津科密欧化学试剂有限公司，分析纯）；抗坏血酸（天津科密欧化学试剂有限公司，分析纯）；溴酸钾（国药集团化学试剂有限公司，优级纯）；溴化钾（国药集团化学试剂有限公司，优级纯）；氢氧化钾（西安化学试剂厂，优级纯）；硼氢化钾（西安化学试剂厂，优级纯）；实验室用酸均为优级纯；实验用水为超纯水（电阻率为18.
13、2M cm）。,AS质控范围详细表,个人经验的积累,原子荧光测砷配置标准溶液应注意的问题：原子荧光的试剂应该用优级纯的，因为测定的元素本身含量就比较低。应该首先避免试剂的污染！配制标准溶液的时候，加入的顺序要正确，出现白色浑浊和气泡就是硝酸和还原剂发生反应了！配制的时候应该先在容量瓶内加一些水，尽量多，只要不会影响最后定容就可以，再加入适量硝酸（以你最终酸度决定），再加入砷标液，再加入还原剂。这样的话，硝酸相当于被稀释了，不会再发生反应！配置砷的标准使用液时采用盐酸比硝酸效果好，因为盐酸对一些强氧化的物质具有还原性。,汞和砷的同时测定技术,1 仪器条件光电倍增管负高压270V；原子化器温度20
14、0C；原子化器高度8mm；As 灯电流60mA；Hg 灯电流30 mA；载气流量300 mLmin-1；屏蔽气流量800mLmin-1。,汞和砷的同时测定技术,2 标准系列配制：将砷、汞标准溶液逐级稀释配制成含砷100gL-1、含汞10 gL-1的混合标准使用液。分别准确移取砷汞混合标准使用液0.00、0.50、1.00、2.00、2.50、4.00、7.50、10.00 mL于50mL 容量瓶中，依次加入盐酸2.5mL，10%硫脲-10%抗坏血酸溶液5.0 mL。混匀后用纯水定容，放置30min待测。此标准系列中砷的浓度为0.00、1.00、2.00、4.00、8.00、10.00、20.0
15、0 g/L；汞的浓度为0.00、0.10、0.20、0.40、0.80、1.00、2.000 g/L。,汞和砷的同时测定技术,3 水样预处理方法：对于清洁的地下水和地表水，与配制标准系列溶液一样，吸取适量水样于于50mL 容量瓶中，依次加入盐酸2.5mL，10%硫脲-10%抗坏血酸溶液5.0 mL。混匀后用纯水定容，放置30min待测。对于污水样品，取适量水样于50mL容量瓶中，加入盐酸3.0mL，0.03molL-1 溴酸钾-0.20 molL-1溴化钾溶液1.0mL，加盖反应30分钟后，依次加入盐酸2.5mL，10%硫脲-10%抗坏血酸溶液5.0 mL。混匀后用纯水定容，放置30min待测。,质量保证和质量控制,所有试剂均为优级纯。所有采样器皿，试剂器皿均需1:1硝酸浸泡24小时以上，自来水，纯水洗3次。同批样品需带一个现场空白，至少采10%平行样。需做至少两个的实验室空白或试剂空白。至少10%的实验室平行样。每批样品需带明码质控样。一批样品应做一个到两个加标回收，加标浓度取标线中间点。,仪器维护,载流系统蠕动泵乳胶管水封原子化器即炉芯空心阴极灯,谢 谢！,
