《GB∕T 20385.1-2021 纺织品 有机锡化合物的测定 第1部分：衍生化气相色谱-质谱法.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《GB∕T 20385.1-2021 纺织品 有机锡化合物的测定 第1部分：衍生化气相色谱-质谱法.docx（31页珍藏版）》请在三一办公上搜索。
1、ICS59.080.01CCSW04OB中华人民共和国国家标准GB/T20385.12021代替GB/T203852006纺织品有机锡化合物的测定第1部分：衍生化气相色谱-质谱法TextilesDeterminationoforganotincompoundsPartIjDerivatisationmethodusingGC-MS(ISO22744-1:2020,Textilesandtextileproducts一DeterminationoforganotincompoundsPart1OerivatisationmethodusinggasChromatography9MOD)2021-
2、10-01 螂2021-03-09发布国家市场监督管理总局4.国家标准化管理委员会发布中华人民共和国国家标准纺织品有机铝化合物的测定第1部分：衍生化气相色谱-质谱法GB/T20385.12021n中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(IooO29)北京市西城区三里河北街16号(IOoo45)网址：服务热线：40H68-00102021年3月第一版书号：1550661-67193版权专有侵权必究本文件按照GBT1.12020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件为GB/T20385的第1部分。GB/T20385已经发布了以下部分：一第1部分：衍生化气相
3、色谱-质谱法。本文件代替GB/T203852006纺织品有机锡化合物的测定，与GB/T203852006相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：一定量方法由外标法改为内标法定量，萃取剂由酸性汗液改为甲醇/乙静混合溶剂，萃取方法修改为超声萃取（见第4章第8章，2006年版的第3章第6章）；增加了被测有机锡目标化合物的种类（见5.15）;一试样量由4g改为lg（见8.7.1,2006年版的6.1）;一增加了环庚三烯酚酮溶液作络合剂（见8.4）;一细化了标准储备液和工作液的配制（见8.6,2006年版的4.6）;删除了2006年版的附录A”有机锡标准品衍生物的Ge-FPD气相色谱图”、附录
4、B”有机锡标准品衍生物的GC-MS总离子色谱图和质谱图”（见2006年版的附录A和附录B）;一增加了附录A“气相色谱-质谱（GC-MS）参考测试参数”（见附录A）;增加了附录B”本方法的可行性”（见附录B）。本文件使用重新起草法修改采用ISO22744-1:2020纺织品和纺织产品有机锡化合物的测定第1部分：衍生化气相色谱法。木文件与ISo22744T:2020相比，主要技术性差异如下：一关于规范性引用文件，本文件做了具有技术性差异的调整，以适应我国的技术条件，调整情况集中反映在第2章“规范性引用文件”中，具体调整如下：用修改采用国际标准的GB/T6682代替了ISo3696;删除了对ISo4
5、787的引用。一在原理部分中增加“采用内标法定量”。增加超声波发生器的工作频率。本文件还做了下列编辑性修改：标准名称中将“气相色谱法”改为“气相色谱-质谱法”；一删除了试验报告中f）试验日期”；一修改了附录A中GC-MS部分参考测试参数。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国纺织工业联合会提出。本文件由全国纺织品标准化技术委员会(SAC/TC209)归口。本文件起草单位：晋江中纺标检测有限公司、纺织工业标准化研究所、中纺标(深圳)检测有限公司、浙江依蕾毛纺织有限公司、厦门东纶股份有限公司、浙江盛发纺织印染有限公司、福建省长乐市山力化纤有限公司、辽
6、宁科诺纺织服装检测有限公司、军需能源质量监督总站济南质量监督站、南京海关工业产品检测中心、浙江优全护理用品科技股份有限公司、中国商业联合会针棉织商品质量监督检验测试中GBr20385.12021心（天津）。本文件主要起草人：井婷婷、郭小强、马林玉、张梦瑶、孙学志、田晓辉、刘庚鑫、李永杰、陈永根、杨华、丁友超、任航、蔡志彬、沈金明、杨文龙。本文件所代替文件的历次版本发布情况为：GB/T203852006oIIGB/T20385纺织品有机锡化合物的测定按照不同的测试方法拟由以下两个部分构成:第1部分：衍生化气相色谱-质谱法。一第2部分：液相色谱法。in纺织品有机锡化合物的测定第1部分：衍生化气相色
7、着质谱法警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问原。使用者有费任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本文件规定了采用衍生化气相色谱-质谱法(GC-MS)测定纺织产品中有机锡化合物(见表1)的试验方法。本文件适用于各类纺织产品。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T66822008,ISO3696:1987,MO
8、D)3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理以环庚三烯酚酮作络合剂，用甲醇-乙醇混合溶剂萃取纺织品中的有机锡化合物。通过与四乙基硼化钠反应，将极性、高沸点的有机锡转换成相应的易挥发的烷基衍生物，用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)测定，采用内标法定量。5试剂除非另有规定，所用试剂均为分析纯。5.1 水，符合GB/T6682中规定的三级水。5.2 乙醇，色谱纯，CAS号64-17-5。5.3 冰醋酸，CAS号64-19-7。5.4 四乙基硼化钠，CAS号15523-24-7。5.5 四氢映喃，CAS号109-99-9。5.6 庚基三氯化锡，CAS号59344-47-7（内标物）。5.7
9、 二庚基二氟化锡，CAS号74340-12-8（内标物）。5.8 三苯基氯化锡，CAS号3342-67-4（内标物）。5.9 四丙基锡，CAS号2176-98-9（内标物）。注：如果内标物（S6、67、S8和S9）的回收率较低，可选用其他的内标物质（笊代化合物）（也可参见9.D。5.10 正己烷，CAS号110-54-3。5. 11惰性气体，如氮气或氧气，纯度99.95.12 环庚三烯酚酮，CAS号533-75-5。5.13 甲醇，CAS号67-56T。5.14无水醋酸钠，CAS号1274）9-3。5.15有机锡化合物，见表1。表1目标化合物示例化合物类型化合物CAS编号单取代物庚基三氯化锡5
10、9344-47-7甲基三氯化锡993-16-8丁基三氯化锡1118-46-3辛基三氯化锡3091-25-6苯基三氯化锡1124-19-2二取代物二庚基二如化锡74340-12-8二甲基二氯化锡753-73-1二丙基二氯化锡867-36-7二丁基二戴化锡683-18-1二辛基二抗化锡3542-36-7二苯基二氯化锡1135-99-5三取代物三戊基氯化锡3342-67-4三甲基氯化锡1066-45-1三丙基氯化锡2279-76-7三丁基氯化锡1461-22-9三辛基氯化锡2587-76-0三苯基氯化锡（或三米基锡）639-58-7三环己基氯化锡3091-32-5四取代物四丙基锡2176-98-9四
11、乙基锡597-64-8四丁基锡1461-25-2注t表中给出了本方法可以测试的目标化合物示例，其他市机锡化合物经过验证试验适用于本方法，也可采用本方法进行测试。化学文摘号。b如果有三丁基氧化锡(TBTo),CAS56-35-9,可作为三丁基氯化锡检测。6仪器和材料6.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)O6.2 分析天平，分度值0.1mg。6.3 具螺口塞的玻璃反应瓶，50mL06.4 微量移液枪，10L500L,一次性枪头。6.5 移液枪，量程为InILIOmL。6.6 PH计，配备玻璃复合电极，量程为014,测量精度精确到0.1。6.7 超声波发生器，工作频率为(405)kHz,温度可控
12、。6.8 离心机。6.9 水平机械振动器。注：水平振动器最小频率为5S-1振幅为2cm5cm。6.10 容量瓶，体积为10mL500mL0注：所有玻璃器皿在使用前需用体枳分数为弱的硝酸浸泡24h,并用水淋洗干净。7样品试样取自纺织品的单一材质，如织物、涂层材料、聚合物或其他材质。试样制备过程包括从产品上分离出单一材质，并符其制备成最大尺寸不超过4mm的小块。注：考虑到检测限和定量限，对于同一材质的样品，最多三个样品混测，这三个样品要取相同的质量。8试览步骤8.1 通则安全警告：由于四乙基硼化钠对空气敏感，会在空气中自燃，因此四乙基化钠溶液应在大容积通风橱中制备。有机锡有毒且干扰内分泌系统，因此
13、应特别小心.注：所有低于室温贮存的试剂宜先取出放置至室温后再使用。8.2 四乙基硼化钠溶液的制备在惰性环境中称取约2g四乙基硼化钠(5.4),加入IomL四氢峡喃(5.5)溶解。将该溶液置于惰性气体(5.11)环境中储存，有效期为3个月。注：可购买定重的四乙基硼化钠或其溶液。配制示例：移取IonL四氢吠喃于4O11L带螺纹盖样品瓶中，打开2g包装四乙基硼化钠，加入样品瓶中，溶解，如果四乙基硼化钠是5g包装的，增加相应加入的四氢沙喃体积，确保浓度约为0.2gL8.3 标准溶液的制备8.3.1 有机锅阳离子的换算市场上可获得氯化有机锡的标准物质，但标准曲线的质量浓度和结果表达都是以有机锡阳离子表示
14、的，单位为mg/kg。示例1:氯化物二丁基二氯化锡(BuzSnCl2)对应的阳离子是Bu2SM+。表2给出了氯化有机锡用量和换算成阳离子的权重因子（假设氯化物纯度为100%）o表2用于计算有机锦阳离子所需的氯化有机锅用和权宜因子化合物权重因子1000mg/L有机锡阳离子溶液（于100mL烧瓶中）所需氯化有机锡的用量mgIi标化合物甲基三氯化锡0.557179.5丁基三氯化锡0.623160.5辛基三氯化锡0.686145.8苯基三氯化锡0.648154.3二甲基二氯化锡0.677147.7二丙基二氯化锡0.742134.8二丁基二氯化锡0.767130.4二辛基二氯化锡0.830120.5二苯
15、基二氯化锡0.793126.1三甲基氯化锡0.821121.8三丙基氯化锡0.875114.3三丁基氯化锡0.891112.2三辛基氯化锡0.927107.9三苯基氯化锡（或三苯基锡）0.908110.1三环己基氯化锡0.912109.6四乙基锡1.000100.0四丁基锡1.000100.0内标物庚基三氯化锡0.672148.8二庚基二氯化锡0.817122.4三戊基氯化锡0.906110.4四丙基锡1.000100.0有机锡阳离子的质量浓度按照式（1）计算。Psn=(taXWF(1)式中：psm有机锡阳离子的质量浓度，单位为亳克每升(mgL);pa氯化有机锡的质量浓度，单位为毫克每升(mg
16、L);WF-权重因子。示例2:称取160.5mg丁基三氯化锡(BUSnCI3),加入IOomL溶剂，配制成1605mg/L丁基三氯化锡溶液，相应的丁基锡阳离子(BUSn3+)浓度为1605X0.623=1000mg/L.示例3:称取110.4喈二辛基二氯化锡(01)25112,加入IoomL溶剂，配制成Il(Mmg/L二辛基二氯化锡溶液，相应的二辛基锡阳离子(CsHb)2S112+浓度为Il(M义0.830=916mg/L。8.3.2 内标物H备溶液(有机锚阳离子浓度IoOn/L)内标溶液可以直接购买带证书的标准溶液，或者自行制备，溶剂为甲醇(5.13)。用分析天平(6.2)称取适量庚基三氯化
17、锡(5.6)、二庚基二氯化锡(5.7)、三苯基氯化锡(5.8)、四丙基锡(5.9),在同一个容量瓶中用甲醉(5.13)溶解并定容至刻度，每种物质的有机锡阳离子浓度为I(X)mg/Lo标准溶液置于冰箱中冷藏保存以减少溶剂的挥发，储存期不超过一年。8.3.3 内标物工作溶液(有机铝阳离子质浓度Ion用移液枪(6.5)移取适当体积的内标物-储备溶液(8.3.2),转移至容量瓶(6.10)中，用甲醇(5.13)定容至刻度，得到浓度为IOmg/L的四种内标物-工作溶液。内标物-工作溶液置于冰箱中冷藏保存以减少溶剂的挥发，储存期不超过一个月。8.3.4 目标化合物-储备溶液(有机锡阳离子质,浓度IoOom
18、gL)目标化合物溶液可以直接购买带证书的标准溶液，或者自行制备。每种物质单独配制：用分析天平(6.2)称取适量目标化合物(见表1),选取合适体积的容量瓶，用甲醇(5.13)溶解并定容至刻度，有机锡阳离子浓度为100omgLe标准溶液置于冰箱中冷藏保存以减少溶剂的挥发，储存期不超过一年。8.3.5 目标化合物工作溶液(有机密阳离子质量浓度10mL)用移液枪(6.5)移取适当体积的目标化合物-储备溶液(8.3.4)至适当体积的容量瓶中，用甲醇(5.13)定容至刻度，得到有机锡阳离子浓度为IOmg/L的目标化合物-工作溶液。目标化合物-工作溶液置于冰箱中冷藏保存以减少溶剂的挥发，储存期不超过一个月。
19、8.4 环庚三烯醐H溶液的制备用分析天平(6.2)称取0.500g环庚三烯酚酮(5.12)至玻璃烧杯中，用约20血甲醇(5.13)溶解后转移到IOomL容量瓶中用甲醵稀释至刻度，得到浓度为5g/L环庚三烯酚酮溶液。该溶液置于冰箱中冷藏保存以减少溶剂的挥发，储存期一个月。&5缓冲溶液的制备制备浓度为0.2mol/L的醋酸钠溶液,例如，称取16.4g无水醋酸钠(5.14)加到IL水(5.D中,用冰醋酸(5.3)调节PH值至4.5。8.6 t崎渊1.1 .1可选择制备浓度为100g/L,200g/L,300g/L,400Ug/L和500g/L的标准溶液。8.6 .2用微量移液枪(6.4)吸取20HL
20、40uL,60yL,80L,100pL目标化合物-工作溶液(8.3.5)分别加入装有20mL甲醇(5.13)/乙醇(5.2)混合溶齐IJ(体积比80/20)的容器中。8.63加入适当体积的内标物-工作溶液(8.3.3)。8.6.4加入8mLpH值为4.5的缓冲溶液(8.5)。8.6.5用移液枪(6.5)吸取ImL环庚三烯酚酮溶液(8.4)加至容器中。8.6.6加入100HL四乙基硼化钠溶液(8.2),用水平机械振动器(6.9)剧烈振荡30min。8.6.7用移液枪(6.5)吸取2ml.正己烷(5.10)加至容器中，用水平机械振动器(6.9)剧烈振荡30min。8. 6.8待分层后取正己烷相用G
21、C-MS进行分析。注：如有必要(得到澄清的正己烷层),可用离心机(6.8)离心5min08.7 样液制备8.7.1 用分析天平(6.2)称取(1.00.Dg试样至50mL的具螺口塞的玻璃反应瓶(6.3)中，记录试样质量为mi,精确至0.1mgo8.7.2 加入20mL甲醇(5.13)/乙醇(5.2)混合溶剂(体积比80/20)。8.7.3 加入适量体积的内标物-工作溶液(8.3.3)o8.7.4 用移液枪(6.5)吸取1mL环庚三烯酚酮溶液(8.4)加至玻璃螺口塞反应瓶中。8.7.5 在可控温超声波发生器(6.7)中于(605)C超声萃取1h5min,冷却至室温。8.7.6 如有需要离心5mi
22、n,将上清液转移至另一容器中。8.7.7 加入8mLpH值为4.5的缓冲溶液(8.5)o8.7.8 加入100UL四乙基硼化钠溶液(8.2),用水平机械振动器(6.9)剧烈振荡30min。8.7.9 用移液枪(6.5)吸取2mL正己烷(5.10)加至容器中，用水平机械振动器(6.9)剧烈振荡30min。注：有的样品溶液在加入试剂后可能会产生气泡和压力，因此在振荡前要注意释放密封容器内的多余空气，以保证安全。8.7.10 如有需要(得到澄清的正己烷层)，离心5rnino8.7.11 待分层后取正己烷相用GGMS进行分析。8.8 空白试验除不称取试样外，其余步骤按照8.7.28.7.11操作。8.
23、9 GC-MS分析注，由于测试结果取决丁所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用附录A中操作条件已被证明对测试是合适的，本方法的可行性测忒结果数据参见附录Bo三个特征离子(一个定量，另两个定性)和标准谱库用于目标化合物的检测(三个特征离子的选择见表3),目标化合物定量时要使用同等取代的内标物。表3目标化合物及其内标物定性和定置的特征离子有机锡化合物1组m/U2组m/zU3组m/U内标物：庚基三乙基锡277/275179/177151/149甲基三乙基锡193/191165/163丁基三乙基锡235/233179/177151/149辛基三乙基锡291/289179/177151/1
24、49苯基三乙基锡255/253227/225197/195内标物：二庚基二乙基锡347/345249/247151/149二甲基二乙基锡179/177151/149二丙基二乙基锡235/233193/191151/1496表3目标化合物及其内标物定性和定量的特征离子（续）1组2组3组有机锡化合物m/xm名m/zUUU二丁基二乙基锡263/261179/177151/149二辛基二乙基锡375/373263/261151/149二苯基二乙基锡303/301275/273197/195内标物：三戊基乙基锡333/331291/289221/219三甲基乙基锡165/163179/177151/14
25、9三丙基乙基锡249/247235/233193/191三丁基乙基锡291/289263/261179/177三辛基乙基锡459/457375/373263/261三环己基乙基锡233/231315/313369/367三苯基乙基锡351/349197/195内标物I四丙基锡249/247165/163207/205四乙基锡179/177151/149207/205四基锡291/289235/233179/177注：单取代目标化合物需要用单取代内标物定量。例如，丁基三乙基锡和辛基三乙基锡用庚基三乙基锡内标物定量。9结果计算8.10 算标准物、内标物和样品中每种有机锡的总峰面积。注：如果内标的响
26、应值比期望值偏（氐（可能基质效翊淇他未知因素引起的）,可增力晒乙基硼化钠恸口入量,以得到较好的响应值。8.11 用有机锡标准物数据，通过式计算不同浓度的每种有机锡化合物的检测器响应系数（DgJ*.XQ.式中:Ps,sn标准物中有机锡阳离子质量浓度，单位为微克每升(ugL);Ast,s相应内标物峰面积；Asi,sn标准物质中有机锡阳离子的峰面积；pst,is相应内标物浓度(如500gL)o注：4Sf是标准物的缩写。9. 3通过式(3)计算每种有机锡化合物在不同浓度水平得到的Dgr平均值DRFa。n.:tf式中：n不同浓度水平的个数。理论上同一种锡化合物的DRr值应该是相同的，但试验时会有轻微差异
27、，因此计算平均值。10. 通过式以Dg的平均值DRF计算试样中有机锡的浓度：PJp式中：Psn试样中有机锡阳离子的质量浓度，单位为微克每升（gL）;Asm有机锡峰面积；Pis相应内标物浓度（500ugL）;As-相应内标物的峰面积。9.5通过式把PSn的单位由g/L转为g/kg:式中：Wsn有机锡阳离子的含量，单位为微克每千克（Pgkg）;psn试样中有机锡阳离子的质量浓度，单位为微克每升（Pg/L）;V8.7.9中取出的正己烷相的体积（2mL）;mi8.7.1中称取的试样质量，单位为克（g）。结果保留到整数位。9.6本方法的检出限为50ugkg,定量限为200ug/kg。10试验报告试验报告
28、应包括以下内容：a）本文件的编号；b）样品描述；c）按9.5计算的试验结果（以有机锡阳离子表示），单位也可为亳克每千克（mgkg）;d）任何偏离本文件的细节；e）任何异常情况。附录A(资料性)气相色谱-质谱(GOTS)参考测试参数由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。采用下列操作条件已被证明是可行的：色谱柱：DB-5MS,30mXO.25mm0.25m,或相当者；-程序升温：60C(lmin)60C16()eC(2()eCmin)160C200eC(IOeCZmin)2(X)eC3(X)C(20pCmin)300C(5min)总时间:20min;一进样口温度：240
29、,不分流进样，不分流时间2.0Inin;质谱接口温度：280;载气：氮气，纯度99.9%,流速111117|11行；进样量：1.0L;溶剂延迟：5min。GB/T20385.12021附录B（资料性）本方法的可行性两种纺织样品实验室间的测试统计结果见表B.Io赛B.1实验室间测试结果统计数据序号化合物Xmg/kgrmg/kg5mg/kgRmg/kgSRmg/kg样品1MBT3.71.00.22.71.0DBT16.81.60.67.32.6TBT0.470.080.030.310.11样品2MBT3.40.60.22.60.9DBT14.01.40.55.52.0TBT0.440.160.060.240.09注：平均值：r一重复性限；R一再现性限；s,一重复性的标准偏差：SR-再现性的标准偏差。GB20385.1-2021码上扫一扫正版务到专有侵权必究书号：1550661-67198
