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1、第十一章 羧酸和取代羧酸,.分类和命名,(一)分类,1.与羧基相连的烃基结构分 脂肪酸、芳香酸；饱和酸、不饱和酸,2.羧基的数目 一元酸,二元酸和多元酸,3.取代羧酸 卤代酸、羟基酸、氨基酸、氧代酸(酮酸、羰基酸),羧酸通式(或简写为RCOOH),系统命名法原则:,与醛相似,选择含羧基的最长碳链作为主链,由羧基的碳原子开始编号,取代基位次可用希腊字母、表示,最末端碳原子可用表示,3-甲基戊酸或-甲基戊酸,（二）命名,乙酸(醋酸),4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸,(1R,3R)-1,3-环己烷二羧酸,丙醛酸（3-氧代丙酸或3-羰基丙酸）,3-丁酮酸（3-氧代丁酸或乙酰乙酸）,(a).不饱和羧酸的
2、命名：选择同时含有羧基和不饱和 键在内的最长碳链作为主链,称：“某烯(炔)酸”,编号从羧基开始.,2-丁烯酸（巴豆酸）,(Z)-3-苯基-2-丁烯酸,顺丁烯二酸（马来酸）,(b).二元羧酸的命名：选择含有两个羧基在内的 最长碳链作为主链,称为某二酸,丁二酸,(c).芳香羧酸的命名:通常以苯甲酸作为母体,加上 其他取代基的名称和位次,邻羟基苯甲酸(水杨酸),邻苯二甲酸,酰基：羧酸分子中除去羟基后余下的部分；根据相应的羧酸命名,乙酰基 4甲基苯甲酰基,二聚体（氢键缔合）,三.羧酸化学反应,二.羧酸的结构与物性,沸点较高；在水中有一定的溶解度,（一）酸性和成盐反应,1 酸性,羧酸酸性的强弱取决于电离
3、后所形成的羧酸根负离子(即共轭碱)的相对稳定性。,三.诱导效应、共轭效应对酸性的影响,1.诱导效应,为什么RCOOH的酸性大于ROH？,(负离子稳定性提高)(负离子稳定性降低),诱导效应具有加和性。诱导效应是一种短程效应。,二元羧酸的酸性,2.共轭效应的影响,分析,邻位取代的苯甲酸(取代基是吸电子基或给电子基)均 使酸性增强。,2 成盐反应,1.羧基氢的反应,（二）.羧羟基的取代反应,1 酯化反应,酸催化,乙酸,反应机理：（1）亲核加成消除机理,酯化反应的活性次序：,空间位阻对反应速度的影响很大,酸相同时:CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH,醇相同时:CH3COOH RCH2C
4、OOH R2CHCOOH R3CCOOH,（1)形成酰卤,亚硫酰氯(二氯亚砜)SOCl2，PCl3、PCl5,（2）碳正离子机理,2 酰卤，酸酐和酰胺的形成,（2）形成酸酐,羧酸失水。加热、脱水剂：乙酰氯，醋酸酐或P2O5等。,混合酸酐,（3）形成酰胺,（三）还原反应,LiAlH4是还原羧酸为醇的最好试剂,(四)-H的卤代反应,-H活性:羧酸小于醛酮。催化剂:PCl3、PBr3 红磷(P)等。,Hell-Volhard-Zalinsky(赫尔乌尔哈泽林斯基)反应,1-碳上连有吸电子基的羧酸，加热容易脱羧。,（五）脱羧反应,2 羧基直接与羰基相连的-酮酸和乙二酸,n=1,n=0,（六）二元酸受热后的变化,（3）-羟基酸,n=2,n=3,n=4,n=5,Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下,总是比较容易形成五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形成)。,四.羧酸的制备,1.氧化法,1)1o醇、醛和芳烃的氧化 2)烯烃、炔烃的氧化断裂 3)酮的氧化,2.Grignard试剂与CO2反应,3.水解反应,
