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1、Barrier Property of Flexible Packaging and Its Impact on Food Safety 软塑包装材料的阻隔性与食品安全,Seminar in ChinaDec.,2006Jiajian Georgia Gu,mocon,Barrier Property of Packaging Materials-包装材料的阻隔性Case Studies-Food Safety Application-包装与食品安全应用举例MOCONs New Technologies for Food Safety-MOCON最新技术在食品安全中应用,Functions f
2、or Modern Packaging现代包装的功能,产品的容器合理尺寸,形状方便使用产品安全的第一道防线阻隔性,整体密封性信息,市场功能 产品成份,使用说明外观设计吸引顾客,包装是产品生产的一部分,包装材料与食品安全,Compatibility of Packaging Material and Food Product.包装材料与产品相容性Migration of residual chemicals in polymer残余化学物从包材致食品的迁移Barrier Properties of Packaging Materials包装材料的阻隔性Package Integrity包装的完整
3、密封性,Compatibility包装材料与产品相容性,食品是否与包材有化学或物理反应?要求对包装材料的性能以及食品特性有透彻的了解应用举例:袋装美式火腿官司,Migration残余化学物从包材致食品的迁移,美国FDA 规定:与食品直接接触的包材:禁止含有致癌物或者可疑致癌物非致癌化学物或添加剂含量最终迁移致食品的量必须低于0.5 ppb(g/kg)(Methods and approaches used by FDA to evaluate the safety of food packaging materials http:/www.mindfully.org/Plastic/Laws/
4、Food-Packaging-Safety-FDAJul97.htm),Barrier Properties阻隔性在包装中的重要性,满足产品保质保鲜的需要,保证预期的货架寿命保证食品卫生安全,减少因食品变质而引起公众疾病的危险常规检测:高分子材料透氧率,透湿率应用举例:袋装美式火腿官司,Package Integrity包装的完整密封性,由劣质热封接缝,针孔等造成的包装泄漏,不仅降低了产品的货架寿命,也对消费者的健康带来损害.要求:对终极成型包装在实际应用条件下进一步测试,确证包装的阻隔性,物理性能在加工物流和销售环节中未受损坏应用举例:婴儿奶粉软包装;瓶装酸奶,材料的阻隔性与渗透渗透-肉眼看
5、不见的过程,All Plastics are Permeable!,Permeation is impacted by影响阻隔性的因素,Environment:环境 temperature 温度 relative humidity 湿度Material itself:材料本身Fickian behavior or Non-Fickian 线性或非线性材料Material Properties结晶度,分子间吸引力,添加剂,样品厚度,影响阻隔性的因素-温度,温度每升高1,渗透率增加 5 to 7%-同样材料的渗透率在热带地区与寒带地区会不一样,影响阻隔性的因素-湿度,-某些材料的阻隔性在潮湿环境与
6、干燥环境会不一样,EVOH,Driving Force,or Concentration Effect 渗透物的推动力或浓度对不同材料的影响的影响,F(x)=-D(dc/dx)For Fickian materials(or those that obey Ficks Law),permeation is linear with concentration for all concentration ranges.渗透率与渗透物浓度成正比(Ficken材料)渗透率与渗透物浓度关系非线性(non-fickian材料),Factors influencing permeation and tran
7、sport properties(影响渗透和传递的材料因素),Effect of the actual chemical substituent on the polymer backboneThe degree of packing,crystallinity,and orientation of the molecular chains.The susceptibility to moisture and other possible interactants with the chains.The nature of the polymer surface contacting the
8、permeant.Additives used in manufacturing or modifying the polymer.Thickness,multiple layers高分子的立体结构,结晶度,链取向,亲水性,表面性能,添加物,厚度,多层结构等都对渗透和传递有影响,高分子主链上的取代基大=阻隔性高,*cc-mil/100 in2-day-atm,结晶度高=阻隔性高,Close packing and/or high crystallinity results in low free volume and better barrier.Orientation results in
9、better barrier by creating a more tortuous diffusion path.,*cc-mil/100 in2-day-atm,The susceptibility to moisture and other possible interactants with the chains(对水的敏感性),水汽影响含氢键的极性高分子(Nylon,材料EVOH)水汽不影响无氢键的极性高分子(PET),Additives used in manufacturing or modifying the polymer(添加物用于高分子的加工和改性),材料的阻隔性因添加物
10、的加入而变化,通常阻隔性变差例外,纳米复合材料,Thickness(厚度),Typically the transmission rate is inversely proportional to the thickness of the material thickness permeation rate 厚度上升，渗透下降,Case Studies-Food Safety Application,阻隔性与食品安全应用举例,食品变质的原因与阻隔材料选择?,氧化 解决办法-氧气阻隔材料,例如 PET,PVDC,Nylon,EVOH受潮,发霉.解决办法-水汽阻隔材料,例如 PP,PE氧化,受潮解
11、决办法-复合材料,例如 PP/PET/PE,PET/Al/PE上述,以及芳香味遗失.解决办法-复合材料,例如 PP/Nylon/Al/PE其它方法包装内加除氧剂,除湿剂;真空包装,充氮包装,气调包装,应用举例:袋装美式火腿官司,某肉食品加工厂生产袋装美式火腿选择高阻隔材料塑料袋投放市场后在保质期内产品变质严重期间包装袋本身也出现层间薄离现象因损失严重,厂家投诉塑料袋供应商,应用举例:袋装美式火腿官司,被包装产品:美式火腿-为使肉质鲜嫩,加工时添加水溶液,故产品含水量高.包装后,袋中RH=75%包装袋材料:Nylon/PE 复合层透氧率:0.05 cc/(bag*24hr),(在4C及0%RH
12、测试)0.4/(bag*24hr),(在4C及75%RH 测试)储存环境：低温冷藏0-4,应用举例:袋装美式火腿官司,失败原因分析:对材料性能缺乏了解-Nylon本身在0%RH 是很好的氧阻隔材料,但在高湿度下阻隔性变差 包装使用条件的忽视-选材时没有考虑实际应用中产品储存环境的湿度问题只对0%RH 的OTR 测试,作出错误决定.没有考虑材料的溶胀-包装材料的Nylon层长期使用在高湿条件下,由于水的溶胀作用阻隔性下降，当溶胀作用过于强烈出现层间剥离的现象.,应用举例:袋装美式火腿官司,解决方案:选择类似PE/Nylon/PE 复合膜,降低水汽对Nylon的直接影响在实际使用条件(例如75%R
13、H)下对薄膜及成型袋子透氧率评估,薄膜测试与包装体测试,大多数新产品的研发只测试薄膜而不进行包装件测试。下面用一个例子来说明整体包装件测试的重要性,应用举例:婴儿奶粉包装材料的选择,奶粉厂要把奶粉的罐装包装改成袋包装因为奶粉遇氧气或遇水汽都容易变质,必须采用高性能的复合阻隔材料,应用举例:婴儿奶粉包装材料的选择,待选材料薄膜样品实际测得值,包装袋理论估算值,应用举例:婴儿奶粉包装材料的选择包装整体测定,Assembled samples,应用举例:婴儿奶粉包装材料的选择包装整体测定,包装袋实际测得值,包装袋实际测得值与实际值比较,观察袋子的内部所发现的次点,“半穿透”裂缝和“半穿透”针孔发生在
14、主要阻隔层(Al层)折痕处-加工过程原因,应用举例:酸奶瓶子WVTR测试举例,瓶子WVTR测试结果比较,瓶盖填片材料的差异可造成从瓶盖处不同程度的渗透和微量漏气.,土豆片软包装袋的困惑,土豆片-某食品公司新产品之一,冲氮渡铝膜软包装未过保质期,但客户发现土豆片已出现异味,已明显地变质.厂家在装袋前测定空袋子,各项指标合格.这是什么回事?,我们的观察方法,把产品取出,把袋子剪开关掉日光灯,在黑暗中开一小台灯把展开的袋子对着光源.,twinkle,twinkle,little stars,运输过程中土豆片对袋子损坏,我们的建议,对装有硬质食品的软包装袋,其合格与否应考核更严格的指标用如下仪器对包装
15、材料进行揉搓扭曲处理后再测定阻隔性是否合格,成型包装体测定的重要性,当选定了材料后，对成型包装体的测定是很重要的只有通过测定才能知道整体的阻隔性是否受到因为加工过程,运输中不恰当“磨损”的影响由测试结果对包装加工过程进行调整从而能保证产品在保质期内的安全,应用举例:华夫饼干包装袋-环境温度,湿度对选材的影响,软塑包装材料保证食品安全的要素,1.了解食品特性,了解包装材料性能,论证材料的安全性以及与产品相容性2.用实验测试手段,在实际应用条件下对包装材料的阻隔性进行评估,合理选材 3.对终极成型包装在实际应用条件下进一步测试,确证包装的阻隔性,物理性能在加工,物流和销售环节中未受损坏,一些特殊包
16、装,为了进一步延长保质期,可设计一些特殊包装:包装内加除氧剂,除湿剂真空包装冲氮气包装气调包装,新型气调性包装,新鲜肉类包装-新型气调性包装,充有一定含量CO2,及少量COPAC CHECK Model 333便携式三用顶空分析仪CO 测量范围:0.02%-2%CO2测量范围:0%-100%O2测量范围:0%-100%,PortableAccurate ResultsEasy-to-Use,真空包装,冲氮气包装,真空包装冲氮气包装MOCON Pac Check Model 800 Series顶空分析仪检测包装袋内氧气含量的增加,针孔大小与,内空间体积,阻隔性测试需要高质量的测试仪器,Intr
17、oduction to MOCON Permeation Instrumentations,Two,Six and Seven Cells(2个,6个或7个检测腔以适合不同用途),MOCON传感器,氧气阻隔性:Coulox库仑电量传感器,水汽阻隔性:MOCON Infrared Sensor红外压力调控传感器,3-D View of OXTRAN 2/21OXTRAN 2/21透视图,(MOCON Coulox 氧气检测器),Coulox 产生的线性信号遵守Faraday定律,是种绝对值检测器,无需做定量标定,MOCON Permeation Methodology(Oxygen transm
18、ission rate test),COULOMETRIC=100%MOCON 的OxTran 2/21 用的是唯一符合ASTM D3985的库伦电量传感器,它测量的是100%的O2量.是绝对值传感器,无需标定,而且可NIST溯源,*Measurement,Instrumentation and Sensors Handbook,CRC Press,1999.*Instrumental Methods of Analysis,Sixth Edition,Wadsworth Pub.Co.1981.,还有一种属电化学反应的非库伦传感器(uses only a portion of the str
19、eam),MOCON CouloxAbsolute sensor(100%efficient),O2+N2,O2+N2,N2,O2+N2,透氧仪传感器比较,SENSOR,SENSOR,O2 4 e-,O2 4 e-,N2,一点法校正带来的问题,NIST Traceable Gasses(200 ppm+-10%),NIST Traceable Films,MOCON仪器是绝对值传感器无需标定而 某些产品.,Salt solution,2-temperature,2-flow,MOCON 双压力法生成RH,RH Generation Methods生成RH的几种方法,NIST Recommend
20、ed!,Sensor Shelf-Life仪器使用寿命比较,Barometric Pressure Effects大气压对测试结果影响,MOCONExclusive!,MOCON大气压补偿,库仑电量法的优点,精确控制测试条件 温度、相对湿度等不改变材料本身性能 等压法使材料两侧气压相等可检测薄膜和包装件 除薄膜外，还可以测量瓶子，袋子等只测试氧气，排除干扰，精度非常高 0.005cc/m2/24h.1atm重复性好,可NIST 溯源,REGULATORY RECALL,PRODUCTSPOILAGE产品变质,PRODUCT RETURNS退货,TAINTEDCOMPANYIMAGE公司形象的损
21、坏,LAWSUITS,错误的答案的代价威胁食品安全,公众健康,您的公司形象,ILLNESS生病,打官司,MOCON包装测试技术有目共睹的国际领先地位-多项国际标准都以MOCON 技术为准,3-D View of OXTRAN 2/21OXTRAN 2/21透视图,(MOCON Coulox 氧气检测器),Coulox 产生的线性信号遵守Faraday定律,是种绝对值检测器,无需做定量标定,MOCON Permeation Methodology(Water vapor transmission rate test),MOCON Infrared Sensor(MOCON红外检测器)它是种压力调
22、控红外传感器,可测量红外光谱中对水汽敏感的波长并输出电信号.其数值与水汽的浓度成正比.,透氧率测试国际标准OXYGEN TEST METHODSCOMMENTSASTM-D-3985 films-Current MOCON OxTran method.MOCON is the only company listed as a supplier.ASTM-F-1307 packages-Current MOCON OxTran method.MOCON is the only company listed as a supplier.ASTM-F-1927 O2TR films with RH-
23、Current MOCON OxTran method.MOCON is the only company listed as a supplier.JIS-K-7126(JAPAN)films-Current method MOCON OxTran is part of this method.DIN-53380(Germany)films-Current method MOCON OxTran is part of this method.ISO 14663-2-Determination of steady-state rate of transmission of oxygen gas
24、 through ethylene/vinyl alcohol copolymer in the form of film using a coulometric sensor.,透湿率测试国际标准WATER VAPOR METHODSASTM-F-1249 WVTR-Current MOCON Permatran-W method.MOCON is the only company listed as a supplier.ASTM D 6701 WVTR-Current MOCON Permatran-W Model 101K method.MOCON is the only compan
25、y listed as a supplier.ASTM-E 398 WVTR-Current MOCON Permatran W 398 method.JIS K-7129 WVTR-Current MOCON Permatran-W method.ISO 15106-2-Plastics-Film and sheeting Determination of water vapour transmission rate Part 2:Infrared detection sensor methodTAPPI T-557-Water vapor transmission rate through
26、 plastic film and sheeting using a Modulated Infrared Sensor.,MOCON产品在全球六十多个国家使用 三千多台仪器,We have averaged over 60%export sales,MOCON 客户举例,CONCLUSION:MOCON 产品,始终代表全球先进高阻隔材料发展要求,与时俱进,用新产品满足新材料测试要求始终代表包装测试技术国际领先地位,设备完全符合各项国际标准，并在欧洲,美国,日本获得了认可 始终代表全球最广大测试用户的根本利益,拥有全世界最大的客户群 MOCON全球市场占有率:90%,MOCON Authorized Distributor in ChinaMOCON 在中国授权代理商,Thank You!谢谢光临,
