重氮盐的反应.ppt

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1、+,8.2 重氮盐的反应,乙基黄原酸芳基酯,8.2.1 重氮基还原成肼基,在盐酸介质中用氯化亚锡或锌粉进行还原可得到芳肼,工业上用亚硫酸盐和亚硫酸氢盐1:1的混合物的作用下,重氮盐可以还原芳肼。,8.2.2 偶合反应,定义,重氮盐与芳环、杂环或具有活泼亚甲基的化合物反应,生成偶氮化合物的反应叫做偶合反应。,偶合组分(1)酚类:(2)胺类,2-羟基-3-萘甲酰胺,(3)氨基萘酚磺酸 H酸 J酸 酸,(4)含有活泼亚甲基的化合物,乙酰乙酰芳胺,吡唑酮衍生物,吡啶酮衍生物,偶合反应历程:,反应影响因素(1)偶合组分性质(2)重氮组分性质,(3)介质,8.2.3 重氮基被氢置换脱氨基反应,还原剂:乙醇

2、、丙醇、次磷酸反应历程:游离基反应,ArN2+X-+CH3CH2OH ArH+CH3CHO+HX+N2,重氮基被羟基置换重氮盐的水解,8.2.5 重氮基被卤原子置换,重氮基被氯或溴置换,重氮基被碘置换,I-+I2 I3-,ArN2+I3-ArN2+I3-ArI+I2+N2,-,将芳伯胺在稀盐酸或稀硫酸中重氮化,然后向重氮盐溶液中加入碘化钠或碘化钾。,重氮基被氟置换(1)希曼反应(2)无水氟化氢法(3)水介质铜粉催化分解氟化法,8.2.6 重氮基被氰基置换,ArN2+Cl-+NaCu(CN)2 ArCN+CuCN+NaCl+N2,CuCl+2NaCN NaCu(CN)2+NaCl,CuCN+NaCN NaCu(CN)2,8.2.7 重氮基被含硫基置换,硫酚的制备,乙基磺原酸芳基酯,硫醚的制备,30,芳磺酰氯的制备,2CuCl2+SO2+2H2O 2 CuCl+H2SO4+2HCl,

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