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1、重过磷酸钙生产工艺分析,目录,一、整体分析,1、原料磷矿 主要组成:磷酸三钙或氟磷酸钙。分类:(1)一次矿:用于生产中间产品磷酸(2)二次矿:用于生产重过磷酸钙 质量标准:,磷酸 热法磷酸:纯度高,利于重过磷酸钙的生产 湿法磷酸:杂质多,要求当P2O5 48%时,H+0.6%,磷酸含固量 1%(质量计)2、产品 重过磷酸钙是一种高浓度水溶性磷肥,含有主要成分为一水合磷酸二氢钙,纯的一水合磷酸氢二钙含P2O5为56.34%,由于原料磷矿和磷酸带入的杂质较多,使工业生产的重过磷酸钙产品中P2O5为48-50%。,3、生产工艺,一是浓酸固化法或称化成法,生产粉状产品或再加工成粒状产品;二是稀酸反料浆
2、造粒法(料浆法)一步制的粒状产品。,二、原料预处理过程分析,磷矿预处理磷酸预处理 由生产工艺对磷酸的要求决定。,1、反应原理 Ca5(PO4)3F+7H3PO4+5H2O=5Ca(H2PO4)H2O+HF 反应特点(1)反应包括氟磷酸钙溶解和一水合磷酸二氢钙的结晶两个过程(2)反应属于液固非均相反应过程(3)反应属于放热反应,但放热量极为有限,故与维持较高的反应温度,需要加热磷酸或反应体系。,三、反应过程分析,2、反应的影响因素根据反应的特点,反应速度可以用下式描述:式中 D-扩散系数,是温度与杂质含量等的函数;S-磷矿表面积;A-酸浓度;r-扩散阻力 故反应速度受下列因素影响(1)磷酸用量
3、磷酸用量增加,反应速度加快;另外,磷酸第一氢离子的中和度降低,增加磷矿分解的完全度。但过高,会影响重钙半成品的质量以及增加中和的负担,对生产不利。,(2)温度 化学反应速率可用阿雷尼乌斯公式描述 可知反应速度常数K与温度成正比,故提高温度,增大反应速率,但同时,增大反应体系的溶解度,结晶析出量减少,不利于反应。常用的反应温度在40100之间。(3)磷矿细度 一般来讲,颗粒愈细,比表面积愈大,反应速率愈快,反应也愈完全。但颗粒愈细,动力消耗愈多。,(4)磷酸浓度,3、相图分析,分析结果(1)选择合适的磷酸浓度有利于Ca(H2PO4)2.H2O的生成(2)降低温度,可以扩大Ca(H2PO4)2.H
4、2O结晶区。(3)蒸发水分可以促进CaHPO4重结晶成Ca(H2PO4)2.H2O,4、动力学分析,磷矿分解分两个阶段:不饱和区:分解速度快,反应时间一般为510min 饱和区:有结晶析出,反应速度相当缓慢饱和区反应速度减慢的原因 H3PO4=H+H2PO4-;Ca(H2PO4)2.H2O=Ca2+2H2PO4-+H2O(1)H+浓度降低(2)钙离子的生成减少 H+的电离(3)磷酸钙盐析出以及磷酸的减少使固液接触机会减少,提高反应速度的措施,(1)提高溶液中H+浓度降低温度 解离常数K1是温度的函数 提高H3PO4的浓度(2)使用表面活性剂 使用表面活性剂可以减小液相浓度,有利于颗粒表面的反应
5、生成物向溶剂扩散,使溶液中的氢离子活度增加,进而增加磷矿的分解速度。,5、工艺条件的确定,化成法 料浆法 磷酸浓度 4850%P2O5 3740%P2O5磷酸中H+浓度 0.6%0.5%磷酸用量 95100%9095%磷酸温度 7080 8090磷矿中P2O5含量 32%32%磷矿细度 90%-200目 90%-200目化成温度 7580熟化温度 4560 反应温度 9095造粒物料温度 8590,四、尾气处理分析,在重过磷酸钙生产中,在反应、熟化和干燥过程中由磷矿和磷酸带入的氟,有一部分将以四氟化硅或氟化氢气态逸出,无论从防止污染的角度还是以资源综合利用的角度都应加以处理。常用的处理方法是用水吸收制成产品氟硅酸,然后再进一步加工成各种氟化物或作为污水处理排放。反应式:3SiF4+3H2O=2H2SiF6+H2SiO3 从动力学角度考虑,温度降低有利于平衡向右移动,故在较低温度下,有利于四氟化硅的吸收。,The End,