化学竞赛辅导-对称性和VSEPR.ppt

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1、化学竞赛辅导对称性和VSEPR,iIO65中的I是采用何种形式杂化 A d2sp3 B sp3d C dsp3 D sp3d2ii下列分子或离子为平面四边形构型的是 A ICl4 B ClO4 C BrF4 D SF4iiiClO3F的结构属于 A 线型 B 平面四边 C 平面三角 D 四面体iv下列哪些分子或离子是直线形的(即所有键角为180)(1)OF2(2)HCN(3)H2S(4)CO2(5)IF2i D ii A iii D iv(2)(4)(5),i下面哪些分子或离子具有弯曲构形?(1)BeCl2(2)HOCl(3)HO2(4)NH2(5)N3ii下面哪些分子或离子是平面形?(1)B

2、F3(2)XeO4(3)NO3(4)C2H2(5)HN3iii下列哪些分子或原子有偶极矩?(1)CH2Cl2,(2)顺C2H2Cl2(3)反C2H2Cl2(4)CH2CCl2(5)SF4(6)XeF4(7)C2F4(8)H2SO4(9)NH4(10)N2H4(11)NCl3iv如果不考虑氢原子,你认为下列分子或原子中哪些是平面的结构?(1)CH3CHCHCl,(2)HNO3,(3)H2PO4,(4)SOCl2,(5)C6H5OH(苯酚)i(2)(3)(4)ii(1),(3),(4),(5)(4)是标准的直线形(5)末端的H发生弯曲iii(1)(2)(4)(5)(8)(11)iv(1)(2)(5

3、),iXeF2和PCl5两种分子没有极性,而XeO3分子则是极性分子,试画出这三种分子的结构。ii磷的氯化物有PCl3和PCl5,氮的氯化物只有NCl3,为什么没有NCl5?白磷在过量氯气(其分子有三种不同的相对分子质量)中燃烧时,其产物共有几种不同分子。,i FXeF 直线型 三角双锥 三角锥ii N原子最外层无d轨道,不能发生sp3d杂化,故无NCl5 12种,i利用价电子对互斥理论说明下列分子的形状:XeF4,XeO4,XeO3,XeF2和XeOF4。,i,i利用价电子对互斥理论说明AsH3,ClF3,SO3,SO32-,CH3和CH3等分子和离子的几何形状,并指出哪些分子有偶极矩。,表

4、中ClF3分子中Cl原子周围的5对价电子按三方双锥分布,可能的形状有下面三种:(A)最稳定。,i画出下列分子中孤对电子和键对电子在空间的排布图:(a)IC12,N2O;(b)H3O,BrF3,NF3;(c)ICl4-,IF4,SbF4,XeO2F2;(d)IF5,XeF5。,i 这是VSEPR方法的具体应用,现将分子中孤对电子和键对电子在空间的排布图示于下图,i对下列分子和离子:CO2,NO2,NO2,NO2,SO2,ClO2,O3等,判断它们的形状,指出中性分子的极性,指出每个分子和离子的不成对电子数。,i 根据价键理论(特别是杂化轨道理论)和分子轨道理论(包括离域键理论)分析清“分子”的成

5、键情况,即可推断出它们的形状、极性和不成对电子数。兹将推断结果列于下表:,i已知硫和氯以不同的性质形成S2Cl2、SCl2和SCl4。试画出这些分子的Lewis结构式,并用VSEPR理论预测它们的形状?iiPCl5有三角双锥形结构,而IF5有正方锥形结构。试说明造成这种差异的原因?iii试判断I3的结构?,i求算下面各物质中中心原子的VSEPR数分别为多少(提示:首先画出它们的Lewis结构)?(1)SO2(2)SO3(3)SO32(4)SO42(5)SF6(6)S32,i(1)3(2)3(3)4(4)4(5)6(6)4,iPCl5分子为三方双锥形结构。(l)指出P原子所用的杂化轨道,是否要求

6、全部PCl键等长?(2)若用VSEPR方法判断PCl键的键长,是三重轴上键长较赤道上长还是短?(3)晶态时五氯化磷由PCl4PCl6组成,试解释是什么因素起作用?,i(1)P原子采用sp3d杂化轨道,它可看作sp3和pd两个杂化轨道的组合。两种杂化轨道形成的PCl键的键长不要求相等。(2)按VSEPR方法判断bpbp间的推斥力时,三重轴上PCl中的bp同时受到夹角为90o的赤道上的3个bp推斥,而赤道上只受到2个bp推斥,轴上的PCI键应长于赤道上的PCI键。此判断符合实验测定值。轴上PCI键长214pm长于赤道上的PCI键长202 pm。(3)从晶体中离子的堆积考虑,由四面体形的PCI4与八

7、面体形的PCI6堆积,可看作CI作密堆积而P5填入四面体空隙和八面体空隙之中,有利于得到密堆积的结构。所以由于堆积密度因素使P原子改变成键的方式:PCI4之中P原子使原子技sp3杂化轨道,PCI6中P原子按sp3d2杂化轨道成键。,i下图示出氙的氟化物和氧化物的分子(或离子)结构。(1)根据VSEPR理论及图形,指出分子的几何构型的名称和所属点群;(2)Xe原子所用的杂化轨道;(3)Xe原子的表现氧化态;(4)已知在XeF2XeF4加合物晶体中,两种分子的几何构型与单独存在时的几何构型相同,而不变成XeF3,从中说明什么问题。图中:(a)XeO4,(b)XeO3,(c)XeO2F2,(d)Xe

8、O3F2,(e)XeOF3,(f)XeOF4,(g)XeF34,(h)XeO64,(i)XeF4,(j)XeF6(k)XeF5,(i)XeF5,(m)XeF2,(n)Xe2F3,(o)XeF82i(1),(2),(3)题的答案列于下表,i(1)尽管锡和碳一样也能生成四氯化物SnCl4,然而锡又不同于碳,配位数可以超过4。画出SnCl4两种可能的立体结构。(2)SnCl4作为路易斯酸可以跟像氯离子或氨基离子那样的路易斯碱反应。已经知道它跟氯离于有如下两个反应:SnCl4ClSnCl5;SnCl5ClSnCl62画出SnCl5的三种可能的立体结构。(3)用价层电子对互斥理论(VSEPR)预言SnC

9、l5最可能的是哪一种结构。(4)画出SnCl62的三种可能的立体结构。(5)用价层电子对互斥理论(VSEPR)预言SnCl62最可能的是哪一种结构。,i(1),A为正四面体结构,B为正方形结构(2),C为四角锥,D为三角双锥,E为为平面五边形(3)D最稳定(4),F为正八面体,G为正三棱柱,H为平面正六边形(5)F最稳定(6)SnCl5(7)SnBr5(8)m/z339:SnCl4Br;m/z383:SnCl3Br2;m/z427:SnCl2Br3;m/z471:SnClBr4。(9)912ppm:SnCl5Br2;1117ppm:SnCl2Br22;1322ppm:SnCl3Br32;1554ppm:SnCl2Br42;1800ppm:SnClBr52。,(10)1092ppm:;1115ppm:1322ppm:一1336ppm:,

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