常见危险废物的销毁方法.ppt

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1、常见危险废物的销毁方法,基本原则,小心对待所有化学品 1.请戴好手套,安全眼镜和穿好实验服;2.有毒有害化学品不得敞放,取用称量应在通风橱内进行;3.保持良好的通风,尽量将玻璃挡板拉下;4.按照正规指南,安全处理危险物品;5.注意防火,实验室不能见明火(酒精灯,打火机,火柴);禁止使用可能产生产生电火花的电器(带电刷的机械搅拌器,未经过防爆改装的电冰箱等等);6.谨慎对待没有做过的反应和没有用过的化学品!7.身体或精神状况不好的时候不要做实验;8.不能一个人做实验,必须有人陪伴!,常见危险物品和危险操作,溶剂:对常见的溶剂不要大意烷烃,醚类,醇类和丙酮等溶剂高度易燃,它们和很多氧化剂不能共存。

2、含氯溶剂和碱金属(锂,钠,钾)以及烷基金属试剂剧烈反应,不能用金属钠干燥二氯甲烷!甲醇损害视神经,苯对造血系统和中枢神经系统有损害,四氯化碳有很强的肝毒性,苯和HMPA都已确认是致癌物。硝基甲烷和其它硝基烷烃与强碱、液溴剧烈反应。,溶剂,中华人民共和国药典2005版中溶剂按毒性分类:第一类溶剂是指已知可以致癌并被强烈怀疑对人和环境有害的溶剂。在可能的情况下,应避免使用这类溶剂中华人民共和国药典2005版中溶剂按毒性分类:。如果在生产治疗价值较大的药品时不可避免地使用了这类溶剂,除非能证明其合理性,残留量必须控制在规定的范围内,如苯(2ppm)、四氯化碳(4ppm)、1,2二氯乙烷(5ppm)、

3、1,1二氯乙烷(8ppm)、1,1,1三氯乙烷(1500ppm)。第二类溶剂是指无基因毒性但有动物致癌性的溶剂。按每日用药10克计算的每日允许接触量如下,乙腈(410ppm)、氯苯(360ppm)、氯仿(60ppm)、环己烷(3880ppm)、二氯甲烷(600ppm)、二氧杂环己烷(380ppm)、1,1,2三氯乙烯(80ppm)、1,2二甲氧基乙烷(100ppm)、2乙氧基乙醇(160ppm)、2甲氧基乙醇(50ppm)、环丁砜(160ppm)、1,2,3,4四氢化萘(100ppm)、嘧啶(200ppm)、甲苯(890ppm)、甲酰胺(220ppm)、1,2二氯乙烯(1870ppm)、N,N

4、二甲基乙酰胺(1090ppm)、N,N二甲基甲酰胺(880ppm)、乙烯基乙二醇(620ppm)、正己烷(290ppm)、甲醇(3000ppm)、甲基环己烷(1180ppm)、N甲基吡咯烷酮(4840ppm)、二甲苯(2170ppm)。第三类溶剂是指对人体低毒的溶剂。急性或短期研究显示,这些溶剂毒性较低,基因毒性研究结果呈阴性,但尚无这些溶剂的长期毒性或致癌性的数据。在无需论证的情况下,残留溶剂的量不高于0.5是可接受的,但高于此值则须证明其合理性。这类溶剂包括戊烷、甲酸、乙酸、乙醚、丙酮、苯甲醚、1丙醇、2丙醇、1丁醇、2丁醇、戊醇、乙酸丁酯、三丁甲基乙醚、乙酸异丙酯、甲乙酮、二甲亚砜、异丙

5、基苯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸甲酯、3甲基1丁醇、甲基异丁酮、2甲基1丙醇、乙酸丙酯。,碱金属氢化物、氨化物(NaH,NaNH2,CaH2),氢化钠 一般为60%(油中保存),需要除油的话可以用正己烷洗涤,然后倾倒出正己烷(一定要避免倒干)。一般情况下不用清洗太多次处理,除非油影响反应(比如体系太粘稠,有油再加上有气泡产生的话,容易冲料。后处理是如果量不大的话,可直接用水直接淬灭,量大的话,缓慢滴加水。将其悬浮在干燥的四氢呋喃中,搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止,,硼烷,反应完成后,一般用MeOH淬灭,先冰浴冷却下,一滴一滴滴加甲醇,特别是刚开始,要非常缓慢,可外加

6、氮气吹气,也要注意通风和防护措施。开始淬灭时候一定要有耐心,不可求急,他不像四氢铝锂、氢化钠那样很快被淬灭,硼烷需要比较长的过程才能彻底。当加入过量的甲醇后,溶液可稍加升温,缓慢回流,如此30min-1h以上才基本淬灭干净,四氢铝锂,氢化锂铝,粉末很细,戴口罩!使用过的称量纸和钢勺注意处理!反应结束加溶剂后用甲醇破坏过量的四氢铝锂 后用稀盐酸洗涤 但是乳化 很多絮状固体 用硅藻土都很难滤去 后用稀碳酸氢钠洗涤也是乳化 1.比较好的方法是低温下用水淬灭生成胶体状颗粒,过滤,然后再用溶剂洗涤几次,合并有机相,洗涤,干燥,浓缩即可2.低温用水淬灭,然后加大量硫酸镁,形成小颗粒,再过滤就容易的多了。如

7、果反应小可以试试。3.反应完毕后,计量加水,后加硫酸镁干燥,抽滤即可!4.最好用NaOH溶液淬灭,然后过滤脱溶,假设反应的LiAlH4用量为1 g。反应完成后,将反应混合物冷却至-10 0,搅拌下,缓慢滴加1 mL的水淬灭反应。完毕,再缓慢滴加 1 mL 的1 0NaOH溶液。滤除产生的固体,用反应溶剂洗涤数次,滤液减压浓缩即得产品。必要时,固体可用乙醇或甲醇浸泡洗涤,浓缩回收更多的产品(此时多半含无机盐)。一般固体悬浮于反应溶剂中,非常容易过滤。有时在加水过程中,反应物较为粘稠,可适当加入一些反应溶剂稀释。注意:加水时反应较剧烈,大量放热且有气体产生,一定要缓慢滴加。水和 NaOH的次序不要

8、加反,否则可能会加重对产物的吸附而影响产率。,硼氢化钠(钾),对酸不稳定,产生硼烷!量大时淬灭反应要非常小心,冰浴下慢慢滴加饱和氯化铵溶液(稀盐酸)淬灭。用甲醇溶解后,以水充分稀释,再加酸并放置。此时有剧毒易自燃易灼伤皮肤的硼烷产生,故所有操作必须在通风橱内进行,其废液用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。硼烷极易自燃,要备好CO2灭火器。,酰氯、酸酐、三氯氧磷、五氯化磷、氯化亚砜、硫酰氯、五氧化二磷AlCl3,PCl3,PCl5,BBr3,在搅拌下加到大量冰水中(不能加反),确认反应后再用碱中和,对于不立即与冰水反应的三氯氧磷,可慢慢倒入常温水中,确认反应完了,再继续加,不时加冰冷却,最后

9、在冷却下用碱中和。处理时只能慢慢将其加入到水(碱液中),绝对不能将水加入到以上化合物中。,催化剂(Ni,Cu,Fe,Pd/C,Pd(OH)2等贵金属)或沾有这些催化剂的滤纸、塞内塑料垫等,这些催化剂干燥时常易燃,和空气或有机物的气体磨擦容易燃烧,抽滤时也不能完全抽干,用橡皮管吸取高压釜内有Raney Ni的反应液时,注意不能抽空,以免吸附在管内壁上的Raney Ni和空气磨擦引起燃烧。用过的催化剂绝对不能随便扔进垃圾桶、废液桶和倒入水池下水道,应密封在容器中,用水或有机溶剂盖住,,氯气、液溴、二氧化硫,用NaOH溶液吸收,中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。,二硫化碳,在室温下易挥发,因此容器

10、内可用水封盖表面。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。不宜超过30。保持容器密封。应与氧化剂、胺类、碱金属、常用化学品分开存放,切忌混储。放入分液漏斗中分出下面的二硫化碳,加入硫酸镁干燥后可以直接用。一般要重蒸,氯磺酸、浓硫酸、浓盐酸、发烟硫酸,在搅拌下,滴加到大量冰或冰水中,用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。,硫酸二甲酯,在搅拌下,滴加到稀NaOH或氨水中,中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。加碱水解成甲醇和硫酸,毒性大大减低了。,硫化氢、硫醇、硫酚、HCN、PH3、硫化物、氰化物,用NaClO氧化。1 mol 硫醇约需2 L NaClO溶液。1 mol 氰化物约需0.4 L饱和

11、NaClO 溶液处理过夜,用亚硝酸盐试纸试验,证实NaClO已过量时(pH11),再用CN试纸测试,合格后,才能放行。,有机锂化物(n-BuLi,s-BuLi,t-BuLi,MeLi),慢慢倒入加有少量干冰的四氢呋喃中,慢慢加入过量一倍摩尔乙醇,然后加水稀释,最后加稀HCl至溶液变清,倒入落地通风柜内相应的废液桶。,钾,一小粒一小粒地加到干燥的叔丁醇中,再小心加入无甲醇的乙醇,搅拌,促使其全溶,用稀酸中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。金属钠广泛用于干燥溶剂和化学反应,1.无论是干燥溶剂还是做反应,溶剂本身应已初步无水处理(可用分子筛预先干燥,乙醚和四氢呋喃可先用KOH浸泡);2.加料顺序是将

12、金属钠(钾)慢慢往有机溶剂里加,决不能将有机溶剂往金属钠(钾)里加。,钠,小块分次加入到无水乙醇或异丙醇中,待其溶解至澄清,用稀HCl中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。,迭氮钠,有剧毒,废液可用次氯酸盐溶液处理。叠氮化钠使用的条件:如果为碱性或中性环境,使用时先加溶剂和底物,成均匀溶液后再分批或一次性加入叠氮化钠,(加入时不开搅拌,加完后再启动)按条件反应完毕.溶剂有时为水,可考虑加相转移催化剂增加底物(有机相)和叠氮化钠水液之间的反应,使反应良好.反应釜应不露铁(搪瓷釜),附件应避铁(重金属等),如为酸性环境,加入叠氮化钠或水溶液或预先制成叠氮酸的溶液(如甲苯溶液),则要小心!加料过程注意封闭操作,液体料管浅伸入料液下顺搅拌方向开钭口.如为回流反应,冷凝器冷却水用低温水(10度)保证叠氮酸(沸点37度左右)充分冷却,尾气管不留死角(避免叠氮酸积聚有爆炸危险!)不装阀门直接用碱水吸收再按废水处理.所有管线伐门均避铁(重金属),后处理方式视产物而定,如为有机叠氮物,原则上可考虑用水稀释后再萃取,尽量不浓缩蒸馏(事先在实验时考查一下热稳定性).废水可加入亚硝酸钠或硫代硫酸钠处理后排放,

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