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1、20.1 杂环化合物的分类和命名,命名：音译法（带“口”旁的同音汉字）,编号：（杂环上有取代基时），从杂原子算起依次用1，2，3，4，5编号。（，则从杂原子相邻的碳原子依次编号）如杂环上不止一个杂原子时，则从O、S、N顺序编号。编号时杂原子的位次数字之和应最小,20.2 五元杂环化合物,一、吡咯、呋喃和噻吩的结构,呋喃 吡咯 噻吩,杂原子（O、S、N）杂化态均为sp2杂化,二、吡咯、呋喃和噻吩的性质,物理性质 偶极矩：,2.光谱性质,1HNMR：H 7芳香性比较：苯噻吩吡咯呋喃判据：一般来说，杂原子与碳原子的电负性越接近，其相应的五元芳香杂环的芳香性越强，其共轭能也越大。,S N O C电负性
2、：2.5 3.0 3.5 2.5芳香性：噻吩吡咯呋喃共轭能：苯 噻吩 吡咯 呋喃 KJ.mol-150 121.1 88.7 66.1,3.化学性质,（1）亲电取代反应（以取代为主）,(Z=O,NH,S),其电子云密度比苯大，故比苯容易亲电取代,-取代：,-取代,*亲电取代反应的活性顺序：吡咯 呋喃 噻吩 苯,（2）加成反应（催化加氢、狄阿反应）共轭二烯性：呋喃 吡咯 噻吩（3）吡咯的弱碱性和弱酸性 弱碱性：由于N上未共用电子参与环的共 轭，碱性极弱，弱于苯胺,弱酸性：,1.81D,+KOH（固）,+K+NH2-,+RMgX,三、糠醛（-呋喃甲醛）,（对比）,20.3 吲哚,化学性质,氮原子上
3、H的弱酸性：可被金属取代(如RMgX)亲电取代反应在3-位进行，若3-位被占，则进入2-位，在强酸溶液中，亲电取代在5-进行,20.5 吡啶,一、结构,二、物理性质,偶极矩b.p1HNMR,三、化学性质,1.弱碱性与亲核性,由于孤电子对在sp2杂化轨道中，孤电子对的s成分高，不易给出电子，接受质子的能力弱，为弱碱。,2.吡啶环上的亲电取代,吡咯、呋喃、噻吩 为富电子芳杂环，故比苯容易亲电取代,吡啶（N吸电子能力较强），为缺电子芳杂环，故比苯难亲电取代，和硝基苯相似,*亲电取代反应主要在3-位（-位）发生；*只有在极强的条件下才能发生硝化、磺化及卤化反应。但不发生F-C烷基化、酰化反应；*吡啶环
4、上有烷氧基，氨基等给电子基时，有助于亲电取代反应的进行，但反应活性仍低于相应的苯系化合物；,*氧化吡啶的亲电取代比吡啶容易进行，取代基进入4-位，产物可用PCl3脱氧得到4-硝基吡啶。,3.氧化还原反应,（1）吡啶环对氧化剂稳定（对氧化作用比苯环更稳定）,进一步说明吡啶环电子密度低，为缺电子芳环,（2）吡啶为3O胺，易被过氧化物（如过氧酸或过氧化氢的醋酸溶液）氧化成氧化物,（3）还原反应：吡啶对还原剂比苯环活泼,4.吡啶环上的亲核取代反应吡啶环由于电子密度低，易与Nu-发生亲核取代，取代在-位发生若两个-位已有基团，则发生在-位,20.6 喹啉和异喹啉,一、结构二、化学性质,弱碱性,3.亲核取代：主要发生在吡啶环（2或4位）4.氧化反应：（苯环被氧化）5.还原反应：（吡啶环被还原）,三、合成,
