沉淀平衡与配位平衡.ppt

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1、,在一定温度下,达到溶解平衡时,溶液中含有溶质的质量,叫做溶解度,以符号 S 表示。易溶盐通常以饱和溶液中,每100g 水所含溶质质量来表示,即g/100g水。难溶盐水溶液采用molL1,溶解度,溶度积,固体硫酸钡为纯物,无浓度变化,温度一定时,难溶电解质的饱和溶液中,离子浓度的乘积为一常数,叫做溶度积常数,计为Ksp。,(2)溶度积与溶解度之间的关系,例:25C时,AgCl的溶度积为1.7710-10,Ag2CrO4的溶度积为1.1210-1,试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。解:设AgCl的溶解度为s1(mol.dm-3)则 AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)ceq(Ag+)

2、=ceq(cl-)=s1 Ksp=ceq(Ag+)ceq(cl-)=s1 s1=s12,设Ag2CrO4的溶度积为s2,则Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO4 2-(aq)可得到 ceq(Ag+)=2s2 ceq(CrO4 2-)=s2 Ksp=ceq(Ag+)2 ceq(CrO4 2-)=(2s2)2 s2=4s23,不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。,*相同类型的难溶电解质,其 大的 S 也大。,2.溶度积规则及其应用,(1)溶度积规则 AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)离子浓度乘积Q的表达式为,沉淀析出,饱和溶液,无沉淀析出(沉淀可溶),

3、利用同离子效应与溶度积规则判断判断沉淀是否完全,沉淀的生成或溶解。,例 求25时Ag2CrO4在0.010 mol L-1 K2CrO4 溶液中的溶解度。,对已达到平衡的反应,分别给其加入HCl、BaCl2 或Na2CO3 溶液,会产生怎样的结果?解;加盐酸HCl,例题:在0.20L的 0.50molL-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10molL-1的氨水溶液,问有无Mg(OH)2沉淀生成?,因此能促使BaCO3的生成。,加Ba+2或CO3-2,解:,1L溶液,1.分步沉淀和共沉淀,实验:,可以认为碘离子已经完全沉淀。,沉淀的转化,即在同一溶液中,达到平衡时,硫酸根的浓度是碳酸根的1.

4、4 万倍。,某厂排放的废水中含有96mg/L的Zn2+,用化学沉淀法应控制pH为多少时,才能达到排放标准(5mg/L)?,解:Zn2+的排放标准(5mg/L)等于7.7105mol/L.,c(Zn2+)/c c(OH)/c2 KsZn(OH)2,c(OH),pOH=6.21,pH=7.79,例,为除去1.0molL-1ZnSO4溶液中的Fe3+,溶液的pH值应控制在什么范围?,pH应控制为:2.81pH5.74,调节溶液pH值,可进行离子的分离和提纯。如为除去1molL-1ZnSO4溶液中的Fe3+,溶液 2.81pH6.2,解:,三 配位解离平衡,内界离子与外界离子与强电解质类似,可以发生全

5、部解离;内界离子的中心体与配位体之间的解离与弱电解质类似,存在配位解离平衡。,2 Ag(NH3)2+配离子的总的离解,例题:室温下,在1.0L氨水中溶解0.10mol固体的AgCl(s),问氨水的浓度最小应为多少?,解:查表,配离子解离平衡的移动 实验:往深蓝色的Cu(NH3)42+溶液中加入少量稀H2SO4,溶液会由深蓝色转变为浅蓝色。解释:这是由于加入的H(aq)与NH3结合,生成了NH4(aq),促使Cu(NH3)42+进一步解离:,在配离子反应中,一种配离子可以转化为另一种更稳定的配离子,即平衡移向生成更难解离的配离子的方向。例如,判断下面配位反应的方向和程度,解:上述反应的平衡常数为

6、:,上述反应正向进行,而且很彻底。,例:计算25时,氯化银在6.0mol/L的氨水溶液中的溶解度。,我们前面计算过,氯化银在纯水中的溶解度为:1.3310-5mol/L,在6.0mol/L的氨水中,溶解度增大的倍数,溴化银在氨水中溶解度太小,需要选用硫代硫酸钠。,在照相技术中,需要用硫代硫酸钠洗去胶片上未曝光的溴化银,而不用氨水。计算25时,溴化银在6.0mol/L的硫代硫酸钠溶液中的溶解度。,如何回收银,用硫化钠溶液。,维持溶液中的硫离子浓度为1.0mol/L,计算溶液中的银离子浓度和银络离子浓度。,硫代硫酸钠溶液的浓度仍为6.0mol/L,可以计算出其银络离子浓度为:4.310-11mol/L,

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