天然药物化学第十二章其他成分.ppt

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1、第十二章,其 他 成 分,第一节 有机酸类化合物第二节 多糖化合物第三节 氨基酸、蛋白质和酶第四节 动物药活性成分,第一节 有机酸类化合物,分子中具有羧基(不包括氨基酸)的一类酸性化合物。存在于植物的叶、花、茎、果实、种子、根等部分。常以盐、脂肪、酯等形态存在。具有多种生物活性。,一、结构类型,1、脂肪族有机酸,(一)、脂肪酸的药用价值1、通便 2、抗癌作用 如:油酸3、泻下 如:火麻仁4、镇静作用 如:酸枣仁5、调节血脂 如:紫苏子6、其它,如亚油酸,花生四烯酸,DHA,EPA,(二)、脂肪酸的结构分类,1、饱和脂肪酸 2、不饱和脂肪酸,饱和脂肪酸,结构特点为分子中没有双键。饱和脂肪酸能促进

2、人体对胆固醇的吸收,使血中胆固醇含量升高,二者易结合并沉积于血管壁,是血管硬化的主要原因。,如:棕榈酸(16C):CH3-(CH2)14-COOH 硬脂酸(18C):CH3-(CH2)16-COOH,不饱和脂肪酸,根据不饱和脂肪酸分子中双键数目的不同,不饱和脂肪酸可分为:,(1)单不饱和脂肪酸(2)多不饱和脂肪酸,(三)、脂肪酸的理化性质,1性状2溶解性3酸性,(四)、脂肪酸的提取与分离,1、提取 2、分离,脂肪酸的提取,1、有机溶剂提取 先酸化使有机酸游离,然后选用合适的有机溶剂提取。2、超临界流体萃取法 通常在0.1Kpa5Kpa,温度3045下提取总脂肪酸。,3.脂肪酸盐结晶法 将脂肪酸

3、混合物经氢氧化钠醇溶液皂化为脂肪酸盐,冷却,使饱和及单不饱和脂肪酸盐析出,滤液酸化提取,得高浓度的多不饱和脂肪酸。此法适用于工业生产。4.尿素结晶法 是一种经典的提纯多不饱和脂肪酸的方法。尿素能与脂肪族化合物形成加合物,形成加合物的能力与脂肪酸的饱和程度有关,不饱和程度愈低,愈易形成加合物。利用这一原理可将多不饱和脂肪酸与饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸分离。将脂肪酸混合物与尿素的醇溶液混合,保温搅拌,冷却,滤过,得较高浓度的EPA和DHA。,(五)检识方法,常采用PC或TLC 显色剂:溴酚蓝、溴甲酚绿 当展开剂中含有酸性组分时,在喷洒显色剂之前,应先将薄层在120加热60min,以除去薄层板上的酸

4、性背景,第二节多糖,1、淀粉2、菊糖3、树胶4、粘液质和果胶黏液质,第三节 氨基酸、蛋白质和酶,蛋白质、氨基酸的地位 Proteios 生命的基础 中草药中应用较少,如天花粉蛋白,一含义氨基酸:是一类既含羧基又含氨基的一类化合物。,通式:,氨基酸,2、氨基酸的生理活性a 必需氨基酸 20种,均为-氨基酸b 医药应用 肝昏迷抢救精氨酸、谷氨酸 胃、十二指肠溃疡及肝炎组氨酸 驱蛔虫使君子氨酸 抑制血吸虫幼虫发育-南瓜子氨酸 降血糖昆布氨酸 降血压天南星、半夏中的-氨基丁酸c 高级营养品,3、结构及分类根据氨基处于羧基的位置分 邻位-;间位-;间隔二位-根据所含氨基和羧基的数目分 中性;酸性;碱性根

5、据是否构成蛋白质可以分 蛋白组分氨基酸;非蛋白组分氨基酸,4 氨基酸的性质性状 多为无色结晶,无明显熔点,一般较高溶解性 除胱氨酸外大多易溶于水旋光性 多具旋光性,右旋较多见酸碱性 两性,多以内盐形式存在等电点 强酸时,以阳离子(NH3+)形式存在 强碱时,以阴离子(COO_)形式存在 当某一pH时,羧基电离和氨基电离趋势相 等,此时的pH值,颜色反应 茚三酮反应 紫色 吲哚醌反应 不同颜色 Folin反应 不同颜色,5 氨基酸的提取、分离提取方法:常用水和稀醇作为溶剂提取分离方法:层析法和结晶法配合使用 离子交换层析 分配层析 吸附层析 成盐结晶法,5 氨基酸的鉴定a 纸色谱鉴定b 硅胶薄层

6、吸附色谱,蛋白质和酶,1 定义:蛋白质:由肽键连接氨基酸残基所形成的多肽链 酶:一类有特定活性的蛋白质,2 生理活性例如:天花粉蛋白-引产,抗病毒,抑制艾滋病毒木瓜酶-驱肠内寄生虫淀粉酶-食积不消苦杏仁酶-止咳平喘 但是,现在中草药研究,多以杂质除掉!,3 理化性质分子量 高分子化合物,不能透过半透膜溶解性 多数溶于水,受pH的影响两性和等电点 同氨基酸盐析 在水中遇高浓度硫酸铵、氯化钠等盐析变性 加热、遇酸碱则变性 盐析-可逆;变性-不可逆水解 在酸、碱、酶作用下,水解成-氨基酸酶解 高效和专一性,沉淀反应 1.醇沉法 60%2.酸沉淀法 一般强酸,鞣酸,苦味酸,硅钨酸,磷钼酸等 3.重金属盐沉淀法 铜盐,铅盐,贡盐等 4.加热沉淀 5.盐析法 6.调节等电点沉淀法,颜色反应Biuret反应 碱性环境中+稀硫酸铜 红或紫红Dansyl反应 末端氨基黄酰化 黄色荧光,

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