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1、2023/10/1,课件,1,Unsaturated Aldelydes and KetonesSubstituted Aldehydes and Ketones UltravioletSpectra,第十一章 不饱和醛酮，取代醛酮,2023/10/1,课件,2,本章提纲,第一节,-不饱和醛酮,-unsaturated aldehydes and ketones 第二节 醌 Quione 第三节 羟基醛酮 hydroxy aldehydes and ketones 第四节 酚醛和酚酮 henotic aldehydes and phenolic ketones,2023/10/1,课件,3,第
2、一节，-不饱和醛酮 a，-unsaturated aldehydes and ketones,定义：碳碳双键位于，-碳原子间的不饱和醛酮 2-丁烯醛 3-戊烯-2-酮 4-苯基-3-丁烯-2-酮 甲基-2-环己烯-1-酮,2023/10/1,课件,4,一 特性 体系稳定 C=C与 C=O 组成共轭体系,2023/10/1,课件,5,二 反应（Reactions）,2023/10/1,课件,6,1.亲核加成 Nucleophilic addition,2023/10/1,课件,7,2023/10/1,课件,8,2 亲电加成 electrophilic addition 反应速率比单烯烃及共轭二烯
3、烃慢,为什么？,2023/10/1,课件,9,3 迈克尔反应 Michael reaction烯醇负离子与a，b-不饱和羰基化合物的确，4-加成。产物的结构特点：1，5-二羰基化合物用途：用于合成环状化合物，特别是稠环化合物。练习：完成下列转变：,2023/10/1,课件,10,4.还原反应 Reduction reaction（4.1只 还原C=O 用LiAlH4 或 NaBH4（4.2只还原C=C 用 H2/Pd-C,2023/10/1,课件,11,4.3 C=C和C=O 同时还原,5Diels-Alder反应a，b-不饱和醛酮是很好的亲二烯体,2023/10/1,课件,12,四制备 主要
4、由羟醛缩合反应制备,2023/10/1,课件,13,第二节 醌 Quinone一.命名,2023/10/1,课件,14,二 反应 苯醌的性质与a，b-不饱和酮相似 1.还原 Reduction 苯醌和对苯二酚组成一个可逆的电化学氧化-还原体系 2.亲核加成 Nucleoplilic addition 3.Diels-Alder反应,2023/10/1,课件,15,三 制备 一般由芳香族化合物氧化制得,O,O,N,H,2,M,n,O,2,+,H,2,S,O,4,o,r,K,2,C,r,2,O,7,+,H,2,S,O,4,如,:,又,如,:,C,H,3,O,O,O,C,H,3,2023/10/1,
5、课件,16,第三节 羟基醛酮 Hydroxy aldehydes and ketones 如：a-羟基醛酮HOCH2CHO 羟基乙醛；HOCH2COCH3 羟基丙酮 b-羟基醛酮 CH3CH(OH)CH2CHO 3-羟基丁醛 g-羟基醛酮 HO(CH2)3CHO d-羟基醛酮 HO(CH2)4COCH3,2023/10/1,课件,17,银镜反应与苯肼作用生成脎(osazones)(成脎反应).,反应1.1-羟基酮的反应,2023/10/1,课件,18,(3)HIO4氧化,2023/10/1,课件,19,2.-羟基醛酮 易脱水而一般的醇在碱性溶液中是稳定的.酸催化:通过烯醇脱水 碱催化:通过烯醇
6、盐进行3.-和-羟基醛酮 与环状半缩醛形成动态平衡,既有羟基醛酮的性质,又有环状半缩醛的反应.,2023/10/1,课件,20,二 制备 1.1,2-二醇氧化 2.安息香缩合(苯偶姻缩合),2023/10/1,课件,21,反应机理:,其中催化剂CN-可以用维生素B1代替,材料易得,操作安全,效果好,2023/10/1,课件,22,思考题:结合已学过的知识,完成下列反应.,2023/10/1,课件,23,1.酮醇缩合 acyloin condensation 1.1 分子间:1.2分子内,2023/10/1,课件,24,反应机理:(与酮的双分子还原机理相似),2023/10/1,课件,25,2.
7、酮的烯醇盐与醛缩合,2023/10/1,课件,26,第四节 酚醛和酚酮Phenolic aldehycles and phenolic ketones一些酚醛及其醚存在于香料油中：,水杨醛 茴香醛 香草醛 胡椒醛 本节主要讨论酚醛和酚酮的合成方法,2023/10/1,课件,27,1Vilsmeier甲酰化反应（威尔斯麦尔）活性大的芳香族化合物可以用N-取代甲酰胺进行甲酰化，常用的催化剂为POCl3,2023/10/1,课件,28,反应机理：,2023/10/1,课件,29,2 赖默-梯曼（Reimer-Tiemann）反应 邻羟基苯甲醛能生成分子内氢键，用水蒸汽蒸馏法就可以分出,2023/10/1,课件,30,3 费利斯（Fries）重排,2023/10/1,课件,31,本章重点1掌握a，-不饱和醛酮的反应特点：既亲核加成又亲电加成.亲核加成中既成1，2-加成又1，4-加成2掌握迈克尔加成，会运用该反应及羟醛缩合反应合成环状化合物3掌握a，-不饱和醛酮的制备方法4了解a-羟基醛酮的主要反应：银镜反应，成脎反应,HIO4氧化5掌握安息香缩合反应及反应机理6了解醌类的结构特点，会命名醌类化合物 本章作业,
