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1、第一章化工安全生产概述考点1化工企业安全生产特点一原料和产品易燃易爆、有毒有害、易腐蚀二、生产工艺简洁、操作条件苛刻三、化工生产装置的大型化、连续化、自动化以及智能化四、化工生产的系统性和综合性强五、正常生产与施工并存六、事故应急救援难度大考点2危急化学品根底学问一、危急化学品定义危急化学品,是指具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质,对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。二、危急化学品分类及危急特性依据基于GHS的化学品分类和标签标准系列标准(GB30000.229)和化学品分类和危急性公示通则(GB13690)进展的危急化学品分类J危急、危害及危害三大类,_小类),主要用于生
2、产企业编制化学品安全技术说明书和安全标签。日常中见到的危急化学品货物的包装是以货物包装形式呈现,依据联合国关于危急货物运输的建议书规章范本(TDG),我国铁路、大路、水路、航空运输危急货物都制定了相应的危急货物运输规章,目前危急货物的分类依据危急货物分类和品名编号(GB6944)分为九大类,其中有五大类下分16项,四大类下未分项。1 .物理危急爆炸物。如雷汞酸,苦味酸遇某些碳酸盐能反响生成更易爆炸的苦味酸盐。易燃气体。在_和一个标准大气压Pa时与空气混合有确定易燃范围的气体。如甲烷、乙烷、丙烷等。(3)气溶胶。(4)氧化性气体。氧化性气体指一般通过供给氧气比空气更能引起或促进燃烧的气体。(5)
3、加压气体。下,压力大于或等于表压)下装入贮器的气体或液化气体;(6)易燃液体。闪点不大于(闭杯)的液体。闪点低,着火能量小,爆炸危急大,沸点低,多数有毒。易燃固体。着火点一般在300以下。(8)自反响物质和混合物。即使没有氧(空气)也简洁发生猛烈放热分解。依据其危急程度分为7个类型,即A型到G型。型的危急性最大。(9)自燃液体、(10)自燃固体。在与空气接触后5分钟内着火的液体、固体。空气、受热、受潮、氧化剂、强酸、金属粉末等能与自燃物发生化学反响或对氧化反响有促进作用,它们都是促使自燃的因素。11)自热物质和混合物。除自燃液体、固体外,与空气反响不需要能量供给就能够自热,在大量(千克级)并经
4、过长时间(数小时或数天),当热产生的速度超过热损耗的速度而到达自燃温度时,自燃便会发生。(12)遇水放出易燃气体的物质和混合物。(13)氧化性液体、(14)氧化性固体。本身未必可燃,但通常会放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧。危急类别分为三类,第1类的危急性表现为可能燃烧或爆炸,或作为强氧化剂起作用;第2、3类的危急性表现为可能燃烧,或作为氧化剂起作用。(15)有机过氧化物。依据其危急程度分为7个类型,即A三JG型。型的危急性最大。(16)金属腐蚀物。2 .安康危害(1)急性毒性。急性毒性是指在单剂量或在h内多剂量口服或皮肤接触一种物质,或吸入接触h之后消灭的有害效应。分为5类。皮肤腐蚀/刺激
5、。腐蚀是不行逆损伤,刺激是可逆损伤。类别1:皮肤腐蚀性。类别2:皮肤刺激性。类别3:导致微弱皮肤刺激。严峻眼损伤/眼刺激。组织损伤或视力衰退21天不能恢复为损伤,眼睛发生的转变21天内能恢复为刺激。(4)呼吸道或皮肤致敏。(5)生殖细胞致突变性。(6)致癌性。(7)生殖毒性。(8)特异性靶器官毒性一一次接触特异性靶器官毒性一一反复接触。(10)吸入危急。3 .环境危害(1)急性水生毒性。一般的判定方法是用鱼类96hLC试验,甲壳类48hEC试验和/或藻类I5II5072h或96hErC试验进展测定。50急性I对水中生物有剧毒。急性II对水中生物有毒性。急性In对水中生物有害。(2)慢性水生毒性
6、。慢性I对水中生物具有猛烈毒性,有害影响长时间持续。慢性II对水中生物具有毒性,有害影响长时间持续。慢性III对水中生物有害,且影响长时间持续。慢性IV可能对水中生物具有长时间持续性危害。(3)危害臭氧层三、国内重点监控危急化学品名录例如:液化石油气、自然气、原油、汽油、石脑油、丙烯月青、甲醇、环氧乙烷、氟化氢、氢氟酸、氯乙烯、碳酰氯四、剧毒化学品、易制爆危急化学品辨识1.剧毒化学品的定义和判定界限定义:具有猛烈急性毒性危害的化学品,包括人工合成的化学品及其混合物和自然毒素,还包括具有急性毒性易造成公共安全危害的化学品(2)猛烈急性毒性判定界限:急性毒性类别1,即满足以下条件之一:大鼠试验,经
7、口1.Dmgkg,经皮LDmgkg,吸入(4h)LCmLn(气体)或mgL(蒸气)或*mgL(尘、雾)。.LD,的试验数据,也奇使用兔试验数据。氟化氢细胞内窒息,甲苯芾吸系统过敏,一氧化碳血液窒息,二氧化碳单纯窒息,苯-再生障碍性贫血2.易制爆危急化学品分类硝酸、发烟硝酸、高氯酸、过氯酸、硝酸盐类(硝酸钾、硝酸钠等)、高氯酸盐类(高氯酸钾、高氯酸钠等)、重铭酸盐类、过氧化物等。考点3化学品的标志、标签一、化学品的标志危急化学品安全治理条例要求,危急化学品生产企业应当供给与其生产的危急化学品相符的化学品安全技术说明书,并在危急化学品包装(包括外包装件)上粘贴或者拴挂与包装内危急化学品相符的化学品
8、安全标签。化学品安全技术说明书和化学品安全标签所载明的内容应当符合国家标准的要求。1.标志的图形主标志由表示危急特性的、说明、和危急品4个局部组成的菱形标志。副标志图形中没有危急品。当一种危急化学品具有一种以上的危急性时,应用主标志表示主要危急性类别,并用副标志来表示重要的其他的危急性类别。GHS的危急化学品的图形标志与TDG危急货物的运输图形标志的图形相像,底色和图形颜色不一样。2.化学品的安全标签留意事项安全标签是用于标示化学品所具有的危急性和安全留意事项的一组文字、象形图和编码组合,它可粘贴、挂拴或喷印在化学品的外包装或容器上,分为化学品安全标签和作业场所化学品安全标签两种。主要包括化学
9、品标识、象形图、信号词、危急性说明、防范说明、应急询问、供给商标识、资料参阅提示语等要素。安全标签主要是针对危急化学品而设计、向作业人员传递安全信息的一种载体,它用简洁、明白、易于理解的文字、图形表述有关化学品的危急特性及其安全处置的留意事项,以警示作业人员进展安全操作和使用。(D信号词。依据化学品的危急程度和类别,用“危急”“警告”两个词进展危害程度的警示。存在多种危急性时,假设在安全标签上选用了“危急”,则不应消灭“警告”。信号词位于化学品名称的下方,要求醒目、清楚。2)危急性说明。简要概述化学品的危急特性。居信号词下方。(3)安全标签的责任。生产企业:必需确保本企业生产的危急化学品在出厂
10、时加贴符合国家标准的安全标签到危急化学品每个容器或每层包装上,使化学品供给和使用的每一阶段,均能在容器或包装上看到化学品的识别标志。使用单位:使用的化学危急品应有安全标签,并应对包装上的安全标签进展核对。假设安全标签脱落或损坏时,经检查确认后应马上补贴。经销单位:经销的危急化学品必需具有安全标签,进口的危急化学品必需具有符合我国标签标准的中文安全标签。运输单位:对无安全标签的危急品一律不能承运。二、化学品的安全技术说明书化学品安全技术说明书(MSDS或CSDS,前者是国际通用说法,后者是我国标准提法)是份传递化学品危害信息的重要文件。需包括的内容有16项:1化学品和供货商或生产厂家标识;2组成
11、/成分信息(无论是纯化学品还是混合物,假设其中包含有害性组分,则应给出化学文摘索引登记号(CAS号)。3危急性概述;4急救措施;5消防措施;6泄漏应急处理;7操作处置与储存;8接触把握/个人防护;9理化特性;10稳定性和反响性;11毒理学资料;12生态学资料;13废弃处置;14运输信息;15法规信息;其他信息。注:急性毒性是推断一个化学品是否为毒害品的一个重要指标。它是指定量的毒物一次对动物所产生的毒害作用,用半数致死剂量LD、LC来表示。一般状况下,固体或液体化5050学品急性毒性用LD表示,其含义为能使组被试验的动物(家兔、白鼠等)死亡50%的剂量,SO单位为mg/kg体重;气体化学品急性
12、毒性用半数致死浓度LC表示,其含义为试验动物吸入50后,经确定时间,能使其半数死亡的空气中该毒物的浓度,单位为11)gL或以PPm表示。例如,氟化钠的大鼠经口半数致死量(LD)为6.4mgkgo50安全技术说明书规定的16大项内容在编写时不能任凭删除或合并,其挨次不行任凭变更。内容从该化学品的制作之日算起,每3更一次,假设觉察的危害性,在有关信息公布后的必需修订。安全技术说明书承受“一个品种一卡”的方式编写,同类物、同系物的技术说明书不能相互替代;混合物要填写组分及其_范围。所填数据应是牢靠和有依据的。一种化学品具有一种以上的危害性时,要综合表述其主、次危害性以及急救、防护措施。其次章化工运行
13、安全技术考点1重点监管危急化工工艺及安全技术1光气及光气化工艺、2电解工艺(氯碱)、3氯化工艺、4硝化工艺、5合成氨工艺、6裂解(裂化)工艺、7氟化工艺、8加氢工艺、9重氮化工艺、10氧化工艺、11过氧化工艺、12胺基化工艺、13磺化工艺、14聚合工艺、15烷基化工艺、16型煤化工工艺、17电石生产工艺、18偶氮化工艺一、光气(碳酰氯)及光气化工艺(1)反响类型:反响。工艺危急特点光气为剧毒气体,在储运、使用过程中发生泄漏后,易造成大面积污染、中毒事故。反响介质具有危急性。副产物鼐腐蚀性,易造成设备和管线泄漏使人员发生中毒事故。重点监控单元:光气化反响釜、光气储运单元。宜承受的把握方式:光气及
14、光气化生产系统一旦消灭特别现象或发生光气及其剧毒产品泄漏事故时,应通过自控联锁装置启动紧急停车并自动切断全部进诞生产装置的物料,将反响装置快速冷却降温,同时将发生事故设备内的剧毒物料导入事故槽内,开启水、液喷淋,启动通风排毒系统,将事故部位的有毒气体排至处理系统。二、电解工艺(氯碱)(1)反响类型:热反响。工艺危急特点:电解食盐水过程中产生的氢气是极易燃烧的气体,氯气是氧化性很强的剧毒气体,两种气体混合极易发生爆炸,当氯气中含氢量到达述以上,则随时可能在或状况下发生爆炸。假设盐水中存在的镀盐超标,在适宜的条件(pH4.5)下,钺盐和氯作用可生成氯化铉,浓氯化核溶液与氯还可生成黄色油状的,它是一
15、种爆炸性物质,与很多有机物接触或加热至90以上以及被撞击、摩擦等,即发生猛烈的分解而爆炸。电解溶液腐蚀性强。液氯的生产、储存、包装、输送、运输可能发生液氯的泄漏。(3)重点监控单元:电解槽、氯气储运单宜承受的把握方式:将电解槽内_、槽等形成联锁关系,系统设立联锁停车系统。安全设施,包括安全阀、高压阀、紧急排放阀、液位计、单向阀及紧急迫断装置等。三、氯化工艺反响类型:热反响工艺危急特点:氯化反响是一个放热过程,尤其在较高温度下进展氯化,反响更为猛烈,速度快,放热量较大。所用的原料大多具有燃爆危急性。常用的氯化剂氯气本身为剧毒化学品,氧化性强,储存压力较高,多数氯化工艺承受液氯生产是先汽化再氯化,
16、一旦泄漏危急性较大。氯气中的杂质,如水、氢气、氧气、三氯化氮等,在使用中易发生危急,特别是三氯化氮积存后,简洁引发爆炸危急。生成的氯化氢气体遇水后腐蚀性强。氯化反响尾气可能形成爆炸性混合物。宜承受的把握方式:将氯化反响釜内、与釜内、氯化剂、氯化反响釜夹套冷却水_形成联锁关系,设立紧急停车系统。安全设施,包括安全阀、高压阀、紧急放空阀、液位计、单向阀及紧急迫断装置等。四、硝化工艺反响类型:热反响。工艺危急特点:反响速度快,放热量大反响物料具有燃爆危急性。硝化剂具有强腐蚀性、强氧化性,与、(尤其是不饱和有机化合物)接触能引起燃烧或爆炸。硝化产物、副产物具有爆炸危急性。宜承受的把握方式:将硝化反响釜
17、内与釜内搅拄、硝化剂流量、硝化反响釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在硝化反响釜处设立紧急停车系统,当硝化反响釜内温度超标或搅拌系统发生故障,能自动报警并自动停顿加料。分别系统温度与加热、冷却形成联锁,温度超标时,能停顿加热并紧急冷却。硝化反响系统应设有泄爆管和紧急排放系统。五、合成氨工艺反响类型:热反响。工艺危急特点高温、高压使可燃气体爆炸极限扩宽,气体物料一旦过氧(亦称透氧),极易在设备和管道内发生爆炸。高温、高压气体物料从设备管线泄漏时会快速膨胀与空气混合形成爆炸性混合物,遇到明火或因高流速物料与裂(喷)口处摩擦产生静电火花引起着火和空间爆炸。气体压缩机等转动设备在高温下运行会使润滑油挥发
18、裂解,在四周管道内造成四可导致积炭燃烧或爆炸。高温、高压可加速设备金属材料发生蠕变、转变组织,还会加剧氢气、氮气对钢材的及,加剧设备的疲乏腐蚀,使其机械强度减弱,引发物理爆炸。液氨大规模事故性泄漏会形成低遢互生引起大范围人群中毒,遇明火还会发生空间爆炸。宜承受的把握方式:将合成氨装置内温度、压力与物料流量、冷却系统形成联锁关系。将压缩机温度、压力、入口分别器液位与供电系统形成联锁关系。紧急停车系统。合成单元自动把握还需要设置以下几个把握回路:、液位;液位;循环量把握;废锅蒸汽流量;废锅蒸汽压力。六、裂解(裂化)工艺(1)反响类型:温热反响。工艺危急特点:在高温(高压)下进展反响,装置内的物料温
19、度一般超过其自燃点,假设漏出会马上引起火灾。炉管内壁结焦会使流体阻力增加,影响传热,当焦层到达确定厚度时,因炉管壁温度过高,而不能连续运行下去,必需进展清焦,否则会烧穿炉管,裂解气外泄,引起裂解炉爆炸。假设由于断电或引风机机械故隙而使引风机突然停转,则炉膛内很快变成压,会从窥视孔或烧嘴等处向外喷火,严峻时会引起炉膛爆炸。假设燃料系统大幅度波动,燃料气压力巨,则可能造成裂解炉回火,使烧嘴烧坏,甚至会引起爆炸。有些裂解工艺产生的单体会自聚或爆炸,需要向生产的单体中加阻聚剂或稀释剂等。宜承受的把握方式将引风机电流与裂解炉进料阀、燃料油进料阀、稀释蒸汽阀之间形成联锁关系。将燃料油压力与燃料油进料阀、裂
20、解炉进料阀之间形成联锁关系。将裂解炉电流与锅炉给水流量、稀释蒸汽流量之间形成联锁关系;一旦水、电蒸汽等公用工程消灭故障,裂解炉能自动紧急停车。七、加氢工艺反响类型:热反响。工艺危急特点反响物料具有燃爆危急性,氢气的爆炸极限为%-%,具有高燃爆危急特性。加氢为猛烈的放热反响,氢气在高温高压下与钢材接触,钢材内的碳分子易与氢气发生反响生成碳氢化合物,使钢制设备_降低,发生_O催化剂再生和活化过程中易引发丽7加氢反响尾气中有未完全反响的氢气和其他杂质在排放时易引发着火或爆炸。(3)宜承受的把握方式:将加氢反响釜内温度、压力与釜内、氢气_、加氢反响釜夹套冷却水形成联锁关系,设立紧急停车系统。参与急冷气
21、或气的系统。当加氢反响釜内温度或压力超标或搅拌系统发生故障时自动停顿加氢,泄压,并进入紧急状态。安全泄放系统。八、氧化工艺反响类型:热反响。(2)工艺危急特点:反响原料及产品具有燃爆危急性。反响气相组成简洁到达爆炸极限,具有闪爆危急。局部氧化剂具有燃爆危急性,如氯酸钾、高锯酸钾、铭酸酊等都属于氧化剂,如遇高温或受撞击、摩擦以及与有机物、酸类接触皆能引起火灾爆炸。产物中易生成过氧化物,化学稳定性差,受高温、摩擦或撞击作用易分解、燃烧或爆炸。宜承受的把握方式将氧化反响釜内温度和压力与反响物的和、氧化反响釜夹套冷却水进水阀、紧急冷却系统形成联锁关系。在氧化反响釜处设立紧急停车系统,当氧化反响釜内温度
22、超标或搅拌系统发生故障时自动停顿加料并紧急停车。配备安全阀、爆破片等安全设施。九、过氧化工艺1)反响类型:反响或反响。工艺危急特点过氧化物都含有过氧基(-00-),属含能物质,由于过氧键结合力弱,断裂时所需的能量不大,对热、振动、冲击或摩擦等都极为敏感,极易分解甚至爆炸。过氧化物与有机物、接触时易发生氧化、产生火灾。反响气相组成简洁到达爆炸极限,具有燃爆危急。(3)重点监控单元:过氧化反响釜。(4)宜承受的把握方式将过氧化反响釜内与釜内搅拌电流、过氧化物流量、过氧化反响釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系y紧急停车系统。过氧化反响系统应设置泄爆管和安全泄放系统。十、磺化工艺反响类型:热反响。工艺危急
23、特点:反响原料具有燃爆危急性;磺化剂具有氧化性、强腐蚀性;假设投料挨次颠倒、投料速度过快、搅拌不良、冷却效果不佳等,都有可能造成反响温度特别上升,使磺化反响变为燃烧反响,引起火灾或爆炸事故。氧化硫易冷凝堵管,泄漏后易形成,危害较大。重点监控单元:磺化反响釜。宜承受的把握方式将磺化反响釜内温度与磺化剂流量、磺化反响釜夹套冷却水进水阀、釜内搅拌电流形成联锁关系,紧急断料系统,当磺化反响釜内各参数偏离工艺指标时,能自动报警、停顿加料,甚至紧急停车。磺化反响系统应设有泄爆管和紧急排放系统。H一、聚合工艺(1)反响类型:热反响。工艺危急特点聚合原料具有自聚和燃爆危急性。假设反响过程中热量不能准时移出,随
24、物料温度上升,发生裂解和暴聚,所产生的热量使裂解和暴聚过程进一步加剧,进而引发反响器爆炸。局部聚合助剂危急性较大。宜承受的把握方式将聚合反响釜内遢度、压力与釜内搅拌电流、聚合单体流量、引发剂参与量、聚合反响釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在聚合反响釜处设立紧急停车系统。当反响超温、搅拌失效或冷却失效时,能准时参与聚合反响终止剂。安全泄放系统。十二、电石生产工艺反响类型:热反响。(2)工艺危急特点电石炉工艺操作具有火灾、爆炸、烧伤、中毒、触电等危急性。电石遇水会发生猛烈反响,生成乙块气体,具有燃爆危急性电石的冷却、裂开过程具有人身损害、烫伤等危急性。反响产物一氧化碳有毒,与空气混合到%-%时会引
25、起燃烧和爆炸。生产中漏糊造成电极软断时,会使炉气出口温度突然上升,炉内压力突然增大,造成严峻的爆炸事故。重点监控单元:电石炉。宜承受的把握方式将炉气压力、净化总阀与放散阀形成联锁关系将炉气组分氢、氧含量高与净化系统形成联锁关系。将料仓超料位、氢含量与停炉形成联锁关系。安全设施,包括安全阀、重力泄压阀、紧急放空阀、防爆膜等。考点2精细化工工艺危急性及安全技术措施一、精细化工产品分类精细化工企业工程设计防火标准(GB51283)将精细化工产品分为:农药、染料、涂料(油漆)和油墨、颜料、试剂和高纯物、食品添加剂、黏合剂、催化剂、日用化学品和防臭防霉剂(包括香料、扮装品、肥皂和合成洗涤剂、芳香防臭剂、
26、杀菌防霉剂)、汽车用化学品、纸及纸浆用化学品、脂肪酸、稀土化学品、精细陶瓷、医药兽药和饲料添加剂、生物制品和酶、其他助剂(包括外表活性剂、橡胶助剂、高分子絮凝剂、石油添加剂、塑料添加剂、金属外表处理剂、增塑剂、稳定剂、混凝土外加剂、油田助剂等)、功能高分子材料、摄影感光材料、有机电子材料类。二、工艺安全风险术语(1)失控反响最大反响速率到达时间TMRHd失控反响体系的最坏情形为绝热条件。在绝热条件下,失控反响到达最大反响速率所需要的时间,称为失控反响最大反响速率到达时间,可以通俗地理解为致爆时间。绝热温升二在冷却失效等失监条件下,放热反响放出的热量,全部用来上升反响体系的温度,导致物料温度的上
27、升,称为绝热温升。是反响失控可能到达的最坏情形。(3)工艺温度T;也是反响过程中冷却失效时的初始温度。(4)技术最高温陵MTT:对于常压体系来说,MTT为反响体系溶剂或混合物料的沸点;对于密封体系可言,MTT为反响容器最大允许压力时所对应的温度。(5)失控体系能到达的最高温度MISR当放热化学反响处于冷却失效、热交换失控的状况下,在物料累积最大时,体系能够到达的最高温度称为失控体系能到达的最高温度。三、精细化工工艺危急性的评估方法与流程1 .精细化工反响安全风险评估方法(1)单因素反响安全风险评估:依据反响热、失控体系绝热温升、最大反响速率到达时间进展单因素反响安全风险评估。(2)混合叠加因素
28、反响安全风险评估:以作为风险发生的可能性,失控体系作为风险导致的严峻程度,进展混合叠加因素反响安全风险评估。(3)反响工艺危急度评估依据4个温度参数(即工艺温度技术最高温度、最大反响速率到达时间为24h对应的温度,以及失控体系能到达的最高温度)进展反响工艺危急度评估。2 .反响安全风险评估流程(1)物料热稳定性风险评估:主要数据包括物料热分解起始分解温度、分解热、绝热条件下最大反响速率到达时间为24h对应的温度。分解热大的物料,潜在较高的燃爆危急。假设工艺温度最大反响速率到达时间为24h对应的温度,物料不稳定,需要优化工艺条件或者实行把握措施来保证物料的安全和稳定。目标反响安全风险发生性和导致
29、的评估:试验测试猎取反响过程绝热温升、体系热失控状况下工艺反响可能到达的最高温度,以及失控体系到达最高温度对应的最大反响速率到达时间等数据。目标反响工艺危急度评估:试验测试猎取包括目标工艺温度、失控后体系能够到达的最高温度、失控体系最大反响速率到达时间为24h对应的温度、技术最高温度等数据。在反响冷却失效后,4个温度数值大小排序不同,依据分级原则,对失控反响进展反响工艺危急度评估,形成不同的危急度等级;依据危急度等级,有针对性地实行把握措施。四、评估标准1 .严峻度评估严峻度是指失控反响在不受控的状况下能量释放可能造成破坏的程度。绝可以用热温升来评估。当绝热温升K时,会导致猛烈的反响,反响物料
30、的多少对反响速率的影响不是主要因素,导薪反响速率的上升占据主导地位,一且反响失控,体系温度会在短时间内发生猛烈的变化,并导致严峻的后果。而当绝热温升K时,温度随时间的变化曲线比较平缓,表达的是一种体系自加热现象,反响的增片或削减对反响速率产生主要影响,在没有溶解气体导致压力增长带来的危急时,这种状况的严峻度低。利用严峻度评估失控反响的危急性,可以将危急性分为4个等级失控反响严峻度评估等级T/Knd后果1T50且无压力影响的物料损失25OT200nd工厂_破坏3200T400工厂_损失4T2400ad工厂_的损失2 .可能性评估利用失控反响最大反响速率到达时间TMR为时间尺度,对反响失控发生的可
31、能性进展评估。失控反响发生可能性评估等级TMR/h后果1TMRh24发生28TMRh24_发生3KTMRh8发生4TMRhl发生3.矩阵评估以最大反响速率到达时间作为风险发生的可能性,失控体系绝热温升作为风险导致的严峻程度,通过组合不同的严峻度和可能性等级,对化工反响失控风险进展评估。TMRhlnd4IIIIIIIIIIIKTMRh83IIIIIIIII8TMRh242IIIIIIIITMRh241IIII可承受II有条件承受III不行承受1234T50ad50T200ad200T400adT2400ad失控反响安全风险的危急程度由风险发生的可能性和风险带来后果的严峻度两个方面打算,风险分级原
32、则如下:I级风险为可承受风险:可以实行常规的把握措施,并适当提高安全治理和装备水平。II级风险为有条件承受风险:在把握措施落实的条件下,可以通过工艺优化、工施、治理上的把握措施,降低风险等级山级风险为不行承受风险:应当通过工艺优化、技术路线的转变,工程治理上的把握措施,降低风险等级,或者实行必要的隔离方式,全面实现自动把握。.4 .反响工艺危急度评估.反响工艺危急度评估是精细化工反响安全风险评估的重要评估内容。反响工艺危急度指的是工艺反响本身的危急程度,危急度越大的反响,反响失控后造成事故的严峻程度就越大。温度作为评价基准是工艺危急度评估的重要原则。考虑4个重要的温度参数,分别是工艺操作温度T
33、、技术最高温度MTT、失控反响最大反响速率到达时间TMR为24h对应的温度padT,以及失控体系能到达的最高温度MTSRoD24反响工艺危急度等级评估等级温度后果1TMTSRMTTT11Qg幺反响危急性较低2TMTSRTMTTDD24潜在分解风险3TMTTMTSRTnKM存在冲料和分解风险4TMTTTMTSRnIrM冲料和分解风险较高,潜在爆炸风险5TTMTSRMTT爆炸风险较高针对不同的反响工艺危急度等级,需要建立不同的风险把握措施。对于危急度等级在3级及以上的工艺,需要进一步猎取失控反响温度、失控反响体系温度与压力的关系、失控过程最高温度、最大压力、最大温度上升速率、最大压力上升速率及绝热
34、温升等参数,确定相应的风险把握措施。五、建议承受的安全技术措施1 .对于反响工艺危急度为1级的工艺过程,应配置常规的自动把握系统,对主要反响参数进展集中监控及自动调整(DCS或PLC)。2 .对于反响工艺危急度为2级的工艺过程,在1级措施的根底上,要设置偏离正常值的鼠警和联锁把握,在非正常条件下有可能超压的反响系统,应设置爆破片和安全阀等世放设施。依据评估建议,设置相应的安全仪表系统。3 .对于反响工艺危急度为3级的工艺过程,在1、2级措施的根底上,还要设置紧急迫断、紧急终止反响、紧急冷却降温等把握设施。依据评估建议,设置相应的安全仪表系统。4 .对于反响工艺危急度为4级和5级的工艺过程,尤其
35、是风险高但必需实施产业化的工程,要努力优先开展工艺优化或转变工艺方法降低风险,如通过微反响、连续流完成反响;要在1、2、3级措施的根底上,对于到达5级并必需实施产业化的工程,在设计时,应设置在防爆墙隔离的独立空间中,并设置完善的超压泄爆设施,实现全面自控,除对于进入隔离区有明确规定的,反响过程中操作人员丕逊所限制的空间内。考点3工艺安全风险分析技术一、危急、事故之间关系事故是导致人员伤亡或职业病、设备、社会财宝损失、损坏或环境破坏的不期望发生的单个或一系列大事。危急不等于事故,是导致事故的潜在条件;事故是已经真实发生了的损失、损坏或伤亡等。危急是事故的前兆,只有在一些触发大事刺激下,危急才可能
36、演化为事故。二、危急辨识方法(1)比照阅历法。系统安全分析法。预先危急性分析(PHA)故障模式及影响分析(FMEA)、危急与可操作性争论(HAZOR)、事故树(FTA)、大事树(ETA)、缘由后果分析法(CCA)、安全检查表法(SCL)、故障假设分析(WIA)o工艺危害分析方法。常用的工艺危害分析方法主要有:预先危急性分析(PHA)、危急与可操作性争论(HAZoP)、故障假设分析(WIA)、故障模式及影响分析(FMEA)、事故树(FTA)、安全检查表法(SCL)、故障假设与安全检查表分析(What-if/Checklist)o三、预先危急性分析(prelIminaryhazardanalysi
37、s,PH)1 .预先危急性列表预先危急性列表通常承受头脑风暴的方法得出或依据系统的功能构造逐一识别系统的风险。分析人员应当是系统涉及的各专业工程师或专家,通过已有的设计学问和相关的危急方面的学问,收集猎取系统或相关系统曾经有过的阅历教训I,通过分析、比较、争论等方式最终供给当系统存在的危急,可能导致的事故以及进一步设计中的关键因素等。2 .概念预先危急性分析是在设计、施工、生产等活动之前,预先对系统可能存在的危急的类别、事故消灭的条件以及导致的后果进展概略地分析,从而避开承受担忧全的技术路线、使用危急性物质、工艺和设备,防止由于考虑不周而造成的损失。3 .人员分析人员应当是系统所涉及的各专业的
38、工程师或专家,承受头脑风暴依据系统的功能构造逐一辨识系统的危急所在。4 .分析流程第一步:生疏系统,确定系统将要保护的对象,通常为人、机、环三个方面。其次步:建立PHA打算,确定风险可承受水平。第三步:确定PHA小组成员,由所涉及的各专业专家、工程师以及操作人员组成。第四步:收集资料,尽管在进展PHA分析时,可猎取的直接资料较少,但应了解相像系统或相关系统的状况,资料收集越充分,危急辨识才能越准。第五步:辨识系统中存在的危急,分析每一个危急将要危及的对象。第六步:评估每一个危急对每一个目标影响的严峻程度以及发生概率。第七步:依据风险评估结果打算风险可否承受,假设风险不行承受,是否提出风险把握措
39、施,风险把握措施的优先挨次也应确定。第八步:提出风险把握措施后,要对系统重进展评估已确定承受把握措施过程是否消灭的危急。第九步:汇总分析结果并形成文件,通常以工作表形式表达,在此根底上形成PHA报告。5 .运用PHA预先危急性分析,将系统危急性划分为4个等级I级为安全的,不会造成人员伤亡及系统损坏。II级为临界的,处于事故的边缘状态,临时还不至于造成人员伤亡。In级为危急的,会造成人员伤亡和系统损坏,要马上实行防范措施。IV级为灾难性的,造成人员重大伤亡及系统严峻破坏的灾难性事故,必需予以坚决排解并重点防范。四、故障假设分析(What-ifanalysis,WIA)1 .概念故障假设分析与检查
40、表相像,旨在对生产系统进展检查,但该方法在进展危急辨识时常采用一种固定的模式进展提问,假设某处消灭故障后的状况,即“假设某某消灭了问题会消灭什么状况”。分析小组在提出这样的问题后,再通过答复、分析危急导致的后果、已承受的安全措施以及还应补充的措施等分析。2 .分析过程首先要生疏系统,确定要分析的范围,然后提出要分析的问题。分析的过程照旧承受头脑风暴的过程,分析中应确定假设消灭某故障时其可能导致的最坏的后果,列出全部的后果。检查和分析系统在设计初始阶段针对该故障已经实行的安全措施推断其是否能够真正阻挡危急或风险降低到可承受的水平。假设上一步缺乏以保证生产安全,则需要进一步的把握措施。故障假设分析
41、结果以工作表表达,工作表形式不拘一格。考点4化工装置开停工安全技术(以石化企业为例)一、制定开停工方案开停工方案可包括总则、安全安康环保(HSE)方案、节能措施、开停工具体方案四局部内容。1 .总则总则主要包括开停工的目标、时间进度和总体要求等。开停工进度表要对每天、每小时的开停工进度做出打算。2 .风险识别和对策措施开工过程中包括吹扫试压、联运、引料开工等步骤,停工过程包括退料、吹扫等步骤。开停工过程中可能产生的安全风险包括可能引起的超温、超压,停工时的硫化亚铁自燃和开工时的冲塔、满(冒)罐等。开停工过程中可能产生的环保风险包括废气(恶臭气体)、废水、废渣的产生状况(设备),以及这些污染物的
42、品质、排放量、排放温度、排放时间和排放去向等。明确物料及公共系统的隔离措施和状态,对于联合装置不同步开停工或未退料设备,要有防止物料互串的隔离和防范措施。隔离措施要符合有关规定,如盲板治理规定等。(4)明确停工时放射源、特别催化剂、特别物料等的防护措施和开工时联锁等自保系统的状态。5)制定吹扫过程中防止吹出物伤人和烫伤的措施,开工试压过程中防止超压的措施,试验压力的检测不能少于块压力表。假设进展_吹扫、_吹扫,要制定专项安全措施。(6)明确下水井系统的处理措施以及设备底部排放(水)的处理措施。二、停工过程安全技术要点1.停工过程留意事项把握好降温降量降压的速度。开关阀门的操作要缓慢。停炉操作应
43、严格依据工艺规程规定的降温曲线进展,留意各部位火嘴熄火对炉膛降温均匀性的影响。装置停车时,系统内的物料应尽可能倒空、抽净、降温后,送出装置,可燃、有毒气体应排至火炬烧掉,对残存物料的排放,不得就地排放或排入下水道中。3 .吹扫设备和管线内没有排净的可燃、有毒液体,一般承受蒸汽或惰性气体进展吹扫。做到扫得净、放得空、无死角、不超压,不用错吹扫介质、吹扫一次合格。吹扫合格后,应先关闭有关阀门,再停气,以防止系统介质倒回,同时准时加盲板与有物料系统隔离。4 .置换对可燃、有毒气体的置换,大多承受蒸汽、氮气等惰性气体为置换介质,也可承受注水排气法,将可燃、有毒气体排净。置换和被置换介质进出口和取样部位
44、确实定,应依据置换和被置换介质密度的不同来选择,假设置换介质的密度大于被置换介质,取样点宜设置在顶部及易产生死角的部位;反之,则转变其方向,以免置换不彻底。置换出的可燃、有毒气体,应排至火炬烧掉。用惰性气体置换过的设备,假设需进入其内部作业,还必需承受自然通风或强制通风的方法将惰性气体置换掉,化验分析合格前方可进入作业,以防窒息。惰性气体作置换介质,一般为被置换介质容积的一僮;如需检修动火,置换所用惰性气体中的含氧量一般小于qi(体积浓度);5 .蒸煮和清洗对吹扫和置换都无法去除的残渣、沉积物等,可用蒸汽、热水、溶剂洗涤剂或酸、碱溶液来蒸煮或清洗。蒸煮或清洗时,应依据积附物的性质选择不同的方法
45、,如水溶性物质可用水洗或热水蒸煮,黏稠性物料可先用蒸汽吹扫,再用热水煮洗,对那些不溶于水或在安全上有特别要求的积附物,可用化学清洗的方法除去,如积附氧化铁、硫化铁类沉积物的设备、管线等化学清洗时,应留意实行措施防止可能产生的硫化氢等有毒气体危害人体。6 .抽堵盲板抽加盲板做到由专人统一负责编号登记治理、检查核定、现场挂牌。未经吹扫处理的设备、容器、管道与系统隔离,设置明显标志,并向岗位相关人员交底。7 .其他做好下水系统及其他相关系统的安全处理。在完成了装置停车、倒空、吹扫、置换、蒸煮、清洗和隔离等工作后,装置停车即告完成。在正式转入检修施工之前,要对地面、明沟内的油污进展清理,对装置及其四周
46、的全部下水井和地漏进展封堵,对于转动设备或其他有电源的设备,检修前切断切电源,必要时悬挂警示牌或上锁。考点5主要化工机械设备安全技术一、反响设备1.分类(1)管式反响器:由长径比较大的空管或填充管构成,可用于实现气应反响和返世反响。(2)釜式反响器:由长径比较小的圆筒形容器构成,常装有机械搅拌或气流搅拌装置,可用于液相单相反响过程和液液相、气液相、气液固相等多相反响过程。用于气液相反响过程的称为鼓泡搅拌釜(见鼓泡反响器);用于气液固相反响过程的称为搅拌釜式浆态反响器。(3)有固体颗粒床层的反响器。气体和液体通过固定的或运动的固体颗粒床层以实现多相反响过程,包括固定床反响器、流化床反响器、移动床反响器、涓流床反响器等。塔式反