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1、第二章 化学反应的方向、速率和限度,第二章 化学反应的方向、速率和限度,第一节 化学反应的方向和吉布斯自由能变,化学反应的自发过程,自发过程,例如:水总是自动地从高处向低处流,铁在 潮湿的空气中易生锈。,例如：欲使水从低处输送到高处，可借助 水泵作机械功来实现。,影响化学反应方向的因素,化学反应的焓变,但实践表明:有些吸热过程(rHm 0)亦能自发进行。,可见，把焓变作为反应自发性的判据是不准确、不全面的。除了反应焓变以外，还有其它因素(体系混乱度的增加和温度等),也是影响许多化学和物理过程自发进行的因素。,影响化学反应方向的因素,为什么有些吸热过程亦能自发进行呢?,NH4Cl晶体中NH4+和
2、Cl-的排列是整齐有序的。NH4C1晶体进入水中后，形成水合离子(以aq表示)并在水中扩散。在NH4Cl溶液中，无论是NH4+(aq)、Cl-(aq)还是水分子，它们的分布情况比 NH4C1 溶解前要混乱得多。,影响化学反应方向的因素,为什么有些吸热过程亦能自发进行呢?,反应前后,不但物质的种类和“物质的量”增多,并产生了热运动自由度很大的气体,整个物质体系的混乱程度增大。,化学反应的熵变,化学反应的熵变,据此,可求得在其它温度下的熵值(ST)。例如：我们将一种纯晶体物质从0K升到 任一温度(T),并测量此过程的熵变 量(S),则该纯物质在T K时的熵 S ST-S0 ST-0 ST,例,解：
3、2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),注意熵的符号和单位,化学反应的吉布斯自由能变热化学反应方向的判据,摩尔吉布斯自由能变量(简称自由能变)，以rGm表示，单位：kJmol-1。,rGm rHm T rSm,化学反应的吉布斯自由能变热化学反应方向的判据,即:rGm 0 非自发过程，化学反应逆向进行,化学反应的吉布斯自由能变热化学反应方向的判据,rGm 0 时,体系的G降低到最小值,反应达平衡。此即为著名的最小自由能原理。,rGmrHm-T rSm,热化学反应方向的判断,热化学反应方向的判断,标准态下，由最稳定的纯态单质生成单位物质的量的某物质时的吉布斯自由能变。,试判断在298.15K、标
4、准态下，反应CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)能否自发进行？,例,在298.15K、标准态下,反应不能自发分解。,解：CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g),(2)解法,在298.15K、标准态下，反应不能自发分解。,非标准摩尔吉布斯自由能变(rGm)的计算和反应方向的判断,MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq)Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l),例,非标准态时：,计算723K、非标准态下,下列反应的rGm,并判断反应自发进行的方向。2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)分压/Pa 1.0104 1.0104 1.0108,例,rGm0，反应自发向左进行。,2.1.4 使用rGm 判据的条件,例如：2NaCl(s)2Na(s)+Cl2(g),rGm 0反应不能自发进行,但如果采用电解的方法(环境对体系作电功),则可使其向右进行。,2.1.4 使用rGm 判据的条件,723K,p(SO2)=p(O2)=1.0104Pa、p(SO3)=1.0108Pa的非标准态下,rGm(723K)0,反应不能自发向右进行。,2.1.4 使用rGm 判据的条件,
