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1、第三章 水溶液中的离子平衡,第四节 难溶电解质的溶解平衡（第一课时）,人教版选修4 化学反应原理,思考,在饱和NaCl溶液中加入浓盐酸有何现象？,在饱和NaCl溶液中加入浓盐酸,现象:,解释:在NaCl的饱和溶液中，存在溶解平衡 NaCl(s)Na+(aq)+Cl-(aq),NaCl饱和溶液中有固体析出,可溶的电解质溶液中存在溶解平衡，难溶的电解质在水中是否也存在溶解平衡呢？,加浓盐酸会使c(Cl-)增加,平衡向左移动,因而有 NaCl晶体析出.,几种电解质的溶解度（20),资料,物质在水中“溶”与“不溶”是相对的，“不溶”是指难溶，没有绝对不溶的物质。,习惯上,将溶解度小于0.01克的电解质
2、称为难溶电解质。难溶电解质的溶解度尽管很小，但不会等于0，没有绝对不溶的物质。,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于10-5mol/L时,沉淀达到完全。,溶解 AgCl(s)Ag(aq)+2Cl-（aq)沉淀,AgCl在水中溶解平衡,尽管AgCl固体难溶于水，但仍有部分Ag和 Cl-离开固体表面进入溶液，同时进入溶液的Ag2和 Cl-又会在固体表面沉淀下来，当这两个过程速率相等时，Ag和 Cl-的沉淀与AgCl固体的溶解达到平衡状态即达到沉淀溶解平衡状态.固AgCl体在水中的沉淀溶解平衡可表示为：,一、沉淀溶解平衡,练：书写碳酸钙溶解平衡的表达式,一定温度下，当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速
3、率相等时，形成电解质的饱和溶液，达到平衡状态，我们把这种平衡称为沉淀溶解平衡。,2、表达式：,1、概念：,沉淀溶解平衡表达式：,对比电离方程式：,PbI2:,AgCl:,Cu(OH)2:,动：动态平衡，溶解和沉淀仍在进行,定：溶液中各离子浓度保持不变,变：当条件改变时，溶解平衡将发生移动,逆：溶解和沉淀互为可逆过程,逆、动、等、定、变,3、特征：,沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡一样，符合平衡的基本特征、满足平衡的变化基本规律。,讨论：在AgCl饱和溶液中，尚有AgCl固体存在，当分别向溶液中加入下列物质，将如何变化？【AgCl（S）Ag+(aq)+Cl-(aq)】,不变 不变,不移动 不变
4、不变,4、影响难溶电解质溶解平衡的因素,a、浓度：加水，平衡向溶解方向移动。,b、温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。,c、同离子效应：增加与难溶电解质相同的离子，平衡向沉淀方向移动。,d、化学反应：反应消耗难溶电解质的离子，平衡向溶解方向移动。,内因：电解质本身的性质,练习,1、定义：在一定温度下，难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时。其离子浓度幂的乘积为一个常数，称之为溶度积常数,简称溶度积，用Ksp表示。,二、溶度积常数(Ksp),注意：书写溶度积表达式时不考虑固体的浓度溶度积常数有单位,溶液过饱和，有沉淀析出,溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态,溶液未饱和，可继续溶解该难溶电解质,溶液中
5、有关离子浓度幂的乘积离子积QC,2、溶度积规则,溶液过饱和，有沉淀生成,处于沉淀溶解平衡,溶液不饱和，若加入固体将溶解,在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中，加入 1mL 0.01mol/LAgNO3溶液，下列说法正确的是(AgCl 的Ksp=1.810-10)（）A、有AgCl沉淀析出 B、无AgCl沉淀 C、无法确定 D、有沉淀但不是AgCl,A,c(Cl-)=(0.010.1)0.101=9.910-3mol/L,c(Ag+)=(0.010.001)0.101=9.910-5mol/L,Qc=9.910-39.910-5=9.810-7 Ksp,练习,3、影响Ksp的因素,难溶
6、电解质本身的性质和温度,温度：升温，多数平衡向溶解方向移动，Ksp 增大。,写出下列难溶物的溶度积表达式,Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力.一定的温度下，相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶解,4、溶度积Ksp的物理意义,练习、下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？（1）往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol/L 的CaCl2和Na2CO3；（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol/L 呢？,C(Ca2+)=C(CO32-）=0.110-3 0.01/1.0=10-6 mol/L Qc=C(Ca2+)C(CO32-)=10-12 Ksp
7、,CaCO3=4.96 10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。,C(Ca2+)C(CO32-)=10-4 mol/L Qc=C(Ca2+)C(CO32-)=10-8 Ksp,CaCO3 因此有CaCO3沉淀生成。,练习 如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 molL,使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么?（沉淀完全是指该离子的浓度降低到10-5 以下，氢氧化铁的Ksp为 4.0 10-39氢氧化镁的Ksp为 1.8 10-11）,pH 3.2,解:Fe(OH)3 Fe3+3OH-Ksp=C(Fe3+)C 3(OH-)=4.0 10-39 Fe3+沉淀完全时的C(OH-)为:,Mg2开始沉淀的pH值为:,pH 9.1,因此,只要控制pH值在3.2 9.1之间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。,谢谢大家,
