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1、第二章 油脂、天然树脂涂料,油脂及油脂涂料天然树脂涂料松香及其衍生物的涂料 大漆（生漆）沥青树脂涂料,2.1 油脂及油脂涂料,一、油脂油脂的组成与物化性质组成：油类(主要为植物油)是涂料工业的重要原料，植物油主要成分为甘油三脂肪酸酯(简称甘油酯)，其通式如下：,式中的R1、R2、R3分别代表不同链长或不同双键的烃基部分，剩下部分是甘油残基，常见植物油的脂肪酸组成见表2-1,表2-1 常见植物油的脂肪酸组成,2 理化性质,植物油的特性常数和脂肪酸的物化性质,表2-2涂料工业用部分植物油的特性常数,油脂涂料,定义：以干性油为主要成膜物质的涂料称为油脂涂料，其主要由干性油、天然树脂、颜料、溶剂、催干
2、剂等组成。涂料行业习惯把油分子中含有6个双健的称为干性油，如桐油、亚麻油、梓油、苏籽油等：含4-5个双键的油称为半干性油，如豆油、葵花籽油；含4个以下的双键的油称为不干性油如蓖麻油等。,干性油的表征方法,3、油脂的干燥化学,4、油脂的改性,（3）顺酐化油,(1)聚合油,二、油脂涂料的性能,1、特点：,2、制备工艺：,2.2 天然树脂涂料,一、松香及其衍生物的涂料1、松香硬树脂松香是从松树分泌出来的粘稠液体中加以蒸馏而得到的一种天然树脂，颜色由微黄至棕红色，是一 种透明、脆性的固体物质。我国是出产松香较多的一个国家。松香有脂松香(胶松香)和木松香，前者是从松树树干上直接割取经加上而得，在长成的树
3、干上割一13.2cm左右的口子收集。含松节油21-23，含松香67左右。所得脂松香的特点是颜色浅、酸值高、软化点高。,我国的松香质量标准,表 2-3 松香的质量标准,松香酸的结构,主要结构式：,2、松香酸皂,3、松香顺酐加成物,二、大漆（生漆）,天然生漆：又名（国漆、生漆、大漆）。天然生漆是我国的土特产之一，是从漆树割取的天然漆树液，天然生漆内主要含有高分子漆酚、漆酶、树胶质及水分等。素有我国三大宝（树割漆、蚕吐丝、蜂做蜜）誉名。天然生漆涂装应用源源流长，我国发现和使用天然生漆可追朔到公元前七千多年前，据史籍记载“漆之为用也，始于书竹简，而舜作食器，黑漆之，禹作祭器，黑漆其外，朱画其内。”生漆
4、具有防腐蚀、耐强酸、耐强碱、防潮绝缘、耐高温等。天然生漆部分产区其分布在我国主产区有：四川、陕西、河南、山西、甘肃、湖北、贵州、云南等省，除我国以外还有日本、朝鲜、老挝、越南、缅甸、泰国、印度支那半岛上诸国、伊朗等。,天然生漆现代应用概况,随着人类科学技术的发展，利用天然生漆熬合和改性，研制了不少的特有独特性和使用性，产品直接用于化工、轻工、发电厂等国家重点大型企业和大中型企业中:如金山石化总厂、濮阳油田、新疆油田、高桥石化公司、大庆石化总厂、扬子石化公司、兰州炼油厂、华北制药厂等几十个大中型企业，实践证明优于其它各类防腐蚀涂料，世界文化遗产秦始皇“兵马俑”也采取了天然生漆的涂饰，保护设备产生
5、的经济效益和社会效益极其重要。,好漆似清油，照见美人头，摇动虎斑色，提起钓鱼钩,鉴别生漆歌诀,天然生漆分类,即毛坝漆，城口漆，西南漆，西北漆。毛坝天然生漆：产于湖北恩施，漆酚含量高、漆膜厚度好、粘度大。光亮度好、燥性好。四川天然生漆：产于青川、平武，生长于青藏高原山脉1800米左右，漆酸香味浓、光亮度好、干燥性佳。城口天然生漆：产于重庆城口，漆酶含量高、亮度好、漆酸香味浓、干燥快。安康天燃生漆：产于陕西安康，漆酚含量高、酸香味、亮度好、干燥稳定。贵州天然生漆：产于贵州毕节，漆酚含量高、黑度大、粘度大、干燥特快。天然小木漆：产于安康地区，漆酚含量高，酸香味淡、稀漂、光亮度好、干燥性,天然生漆性能
6、 天然生漆的产地与性能有关，主要是漆树品种、气候（阴山、阳山）、土壤自然条件对漆质都有关系。1.漆膜具有优异的物理机械性能，漆膜坚硬，耐磨强度大，光泽明亮，亮度典雅、附着力强。2.漆膜耐热性高，耐久性好。3.漆膜具有良好的电绝缘性能一定的防辐射性能。4.漆膜具有防腐蚀、耐强酸、强碱、耐溶剂、防潮、防霉杀菌等。5.缺点：漆膜耐紫外线不佳、对个别人体皮肤有过敏现象。,天然生漆生产,浙江余姚河姆渡文化的第三文化层出土一木碗，造型美观，内外都有朱红色涂料，色泽鲜艳，它的物理性能与漆相同。江苏吴江梅堰新石器时代遗址中发现棕色彩绘陶器，经初步试验棕色物质为漆。在辽宁敖汉旗大甸子古墓中出土的觚形薄胎朱漆器，
7、距今约3400-3600年。,(一)、生漆的成分,1.漆酚：漆酚是生漆最主要的部分，能渗于有机溶剂，而不溶于水，在生漆中含量高达3070，一般地讲，生漆中漆酚含量越高质量越好，其结构式为：,2.漆酶,漆酶是一种含铜的还原酶，属于氧化酶的蓝铜家族。它们广泛地存在于自然界中，植物中有，更是在几乎所有的真菌中都有。这一类酶最初发现于漆树的树脂中，也因此得名。漆酶在不同的物种发挥不同的功能：在昆虫中，它们参与甲壳的硬化；在植物中，参与细胞壁形成，还与木质素化和去木质素有关；在芽孢杆菌中，则是和抗紫外线的孢子组装有关；在一些植物致病性真菌利用这类酶免除植物抗毒素和鞣酸的作用，因此，漆酶也可看成是许多真菌
8、疾病的毒力因子。,（二）、生漆涂料,1.生漆的性能和缺点,2.生漆改性涂料,2.3 沥青树脂涂料,沥青涂料（bitumenous coatings）,以沥青为主要成膜物质的溶剂型涂料，大多为黑色。常用的品种有：（1）单独以沥青为成膜物质的自干沥青漆，有清漆，也可加入铝粉等防锈颜料制成底漆或磁漆，用为室内、水下及地下设施的防腐蚀涂料。由煤焦沥青配制成的船底防锈漆和船底防污漆，是中、小型船舶常用的船底漆。,（2）以沥青和干性油配制成的烘干型沥青漆，绝缘性能好，属于“A”级绝缘漆，用于浸渍电机绕组及其他不要求耐油的电器零部件。（3）以沥青、干性油和树脂配制成的各种沥青烘漆，性能各具特点。其中沥青耐酸
9、漆是耐酸漆中的常用品种。由高软化点天然沥青（natural asphalt)与干性油及酚醛树脂合制的沥青烘漆，漆膜坚韧光亮，颜色纯黑，曾是自行车、缝纫机和小五金等的表面装饰材料，现仍有应用。,(一)、沥青树脂涂料的特性,(二)、沥青树脂涂料种类及制法,1.纯沥青涂料,2，树脂改性沥青涂料,3.干性油改性沥青涂料天然沥青或石油沥青或它们的混合物用干性油改性(一般为沥青量的50-l00)，其耐候性、耐光性要比无油沥青好，但干燥性能变差，耐水性也有所降低，但经过烘干性能有显著提高。由于沥青在油中的抗干作用所以常温干的漆中常加入大量的催干剂，以使涂膜得到适当的干燥，催干剂常用铅、锰的环烷酸盐。,2.树脂改性沥青涂料,4、树脂和油改性沥青涂料,所用的树脂有松香甘油酯、酚醛树脂、失水苹果酸树脂、氨基树脂等。在天然或石油沥青中加入干性油和各种树脂可使涂层在柔韧性、实韧性、附着力、机械强度、耐候性和外观装饰性方面力面均获得很大的改进，这类漆在沥青涂料中耐候性是最好的，尤其是经过高温烘干，涂膜坚牢，耐磨、机械强度好，黑亮。,生产工艺分热炼法和溶剂法,溶剂法,思 考 题,1、油脂涂料的制备工艺流程图。2、写出松香酸的结构式和松香顺酐加成物反应式。3、生漆最主要是什么？写出其化学结构式。4、油改性沥青涂料的制备方法有几种？画出主要工艺流程图。,
