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1、1,第二章 涂料用树脂制造,2,涂料用树脂的制备,1 醇酸树脂的制造（点击链接）,2 氨基树脂的制造（点击链接）,3 环氧树脂的制造（点击链接）,5 聚氨酯树脂的制造（点击链接）,4 丙烯酸树脂的制造（点击链接）,3,醇酸树脂的制造,4,教学目标,3、掌握醇酸树脂的油度划分和计算方法。,2、掌握醇酸树脂的制备方法。,1、掌握生产醇酸树脂的配方组成和主要原料。,5,一、醇酸树脂生产配方,醇酸树脂配方,豆油酸 150季戊四醇 162苯酐 240回流用二甲苯 40对稀用二甲苯 500,6,二、醇酸树脂组成与主要原料,多元醇,油脂,多元酸,甘油、季戊四醇等,豆油酸、亚油酸、苯酐等,亚麻仁油、豆油、桐油
2、等,7,三、生产原理,8,四、生产工艺,9,四、生产设备,10,11,（点击观看教学录像）,五、醇酸树脂制备,按配方准备材料安装反应装置按要求加入材料，进行合成反应（观察反应现象）树脂后处理,12,六、醇酸树脂的油度划分和计算方法,醇酸树脂油度的划分,醇酸树脂的油度计算方法,13,1、醇酸树脂油度的划分,醇酸树脂组成中油（或苯二甲酸酐）所占的质量百分数称为油度。一般以含油量百分数表示，据此可将醇酸树脂分为超短、短、中、长、极长五种油度。,14,2、醇酸树脂的油度计算方法,15,七、醇酸树脂的制备,醇酸树脂的制备方法,醇酸树脂生产过程实例,16,（一）醇酸树脂的制造方法,醇解法,脂肪酸法,酸解法
3、,酸性条件,碱性条件,二步法,一步法,17,18,溶剂法和熔融法生产工艺比较,19,（二）生产过程实例,醇解法（碱性条件）,醇解法（酸性条件）,酸解法,脂肪酸法,20,醇解法（碱性条件）,21,醇解法（碱性条件）,22,醇解法（酸性条件）,23,醇解法（酸性条件）,24,酸解法,25,酸解法,26,脂肪酸法,27,脂肪酸法,28,氨基树脂的制造,29,教学目标,掌握氨基树脂的制备方法。掌握氨基树脂的组成和主要原料。了解氨基树脂的性能和用途。,30,一、性能与作用,氨基树脂性能与作用（点击链接）,怎么实现这些功能？（讨论）,31,氨基树脂,案例,32,二、组成和主要原料,氨类化合物,醛类化合物,
4、醇类化合物,三聚氰胺,苯鸟粪胺,尿素,甲醇,正丁醇,异丁醇,37甲醛水溶液,多聚甲醛,甲醛丁醇溶液,33,三、氨基树脂的制造方法（以三聚氰胺树脂为案例）,一、制备原理（点击链接）,二、生产配方（点击链接）,三、生产方法（点击链接）,四、生产工艺（点击链接）,34,四、生产设备,35,一、氨基树脂的特性和用途,1、氨基树脂是一种多官能度的聚合物，在加热时，本身可以进一步缩聚反应而交联固化成膜。,可作为油改性醇酸树脂、无油醇酸树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂以及环氧酯等的交联剂。,36,2、用氨基树脂作交联剂的漆膜具有优良的光泽、保色性、硬度、耐药品性、耐水以及耐候性等。,37,二、氨基树脂的特性和用途
5、,以氨基树脂作交联剂的涂料广泛地用于汽车、农业机械、钢制家具、家用电器和金属预涂等工业涂料。,可用于反应型的二液型木材涂装和汽车修补用涂料。此外，氨基烘漆还具有防潮、防湿热性能，可用于湿热带地区的机电、仪表的涂装，能达到B级绝缘要求。,38,二、氨基树脂的特性和用途,可用于反应型的二液型木材涂装和汽车修补用涂料。,此外，氨基烘漆还具有防潮、防湿热性能，可用于湿热带地区的机电、仪表的涂装，能达到B级绝缘要求。,39,1、制备原理,（1）羟甲基三聚氰胺的制备,40,（2）缩聚,羟甲基和未反应的活性氢原子缩合成次甲基键：,41,羟甲基和羟甲基之间的缩聚反应，先生成醚键，再生成甲醛及次甲基键。,42,
6、（3）多羟甲基三聚氰胺和丁醇的醚化,43,2、氨基树脂的配方,44,3、操作方法,操作过程是先碱（羟甲基化）后酸（醚化）两步法反应。脱水阶段采取分水法，残留水用减压蒸出，以二甲苯为脱水剂。高醚化三聚氰胺树脂适用于和干性或半干性醇酸树脂配合使用。,45,环氧树脂的制造,46,学习目标,掌握环氧树脂的制备方法。掌握环氧树脂的组成和主要原料。了解环氧树脂的性能和用途。,47,一、环氧酯涂料的性能及应用,（一）性能,1、环氧酯涂料为单组分包装，贮存稳定性好，涂料施工方便；环氧酯涂料基料可由不同品种的脂肪酸以不同的配比与环氧树脂制得，因而产生的环氧酯涂膜性能多样。,48,2、环氧酯涂料可采用价廉的烃类作
7、溶剂；环氧酯对颜、填料的适应性好，便于生产及贮存。3、环氧酯与其它合成树脂混溶性好，如与氨基树脂或酚醛树脂并用，可制造成性能不同的烘干型涂料。4、由环氧酯制成清漆、瓷漆、底漆和腻子等，在使用时呈现出不同的特性。5、环氧酯涂料对铁、铝金属基材有很好的附着力，涂料坚韧、耐冲击性好、耐腐蚀性较强，与面层涂料配套性很好。,49,（二）应用,环氧酯涂料广泛用于各种金属底漆、电器绝缘涂料、化工厂设备防腐蚀涂料、汽车、拖拉机及其他及其设备打底防护等领域。具体应用品种有高级底漆和腻子、软管涂料、食品罐头涂料、地板涂料、石棉水泥面漆、金粉及银粉漆、船舶涂料等。,50,二、生产配方组成与设计,51,三、生产工艺,
8、52,四、生产关键设备,53,丙烯酸树脂的制造,54,学习目标,掌握丙烯酸树脂的制备方法。掌握丙烯酸树脂的组成和主要原料。了解丙烯酸树脂的性能和用途。,55,丙烯酸树脂,案例引入,56,一、性能与作用,用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外，所以制得的丙烯酸树脂漆具有优异的耐光性及户外老化性能。在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。,怎么实现这些功能？（讨论）,57,二、生产配方组成与设计,58,三、合成原理,属于自由基反应：链引发、链增长、链终止、链转移,59,四、生产工艺,取一500mL烧杯，加入苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸，混
9、合均匀后，加入120g丁醇，使物料全部溶解，加入过氧化苯甲酰，制得单体混合液。在带有搅拌器、温度计、通氮气管及回流冷凝管、滴液漏斗的500mL烧瓶中加入80g丁醇。通氮气排出空气，逐渐升温至丁醇的回流温度，在搅拌条件下，于1.52h内滴加单体混合液进行聚合反应，回流2.53h，必要时可适当补加少量引发剂。降温至60。加入顺丁烯二酸酐及37的甲醛溶液，此时pH值为4。升温至回流温度（约100110），进行醚化反应。反应物由混浊变为透明，反应4h 后，醚化反应结束。减压蒸出过量的甲醛、水和部分丁醇。用二甲苯稀释，调整树脂不挥发组分含量至50。,60,五、生产关键设备,61,聚氨酯树脂的制造,62,
10、教学目标,掌握聚氨酯树脂的制造方法掌握聚氨酯树脂的组成与原料了解其他聚氨酯树脂的作用,63,聚氨酯树脂,案例引入,64,一、树脂的基本结构与组成,多异氰酸酯,多羟基物,聚氨基甲酸酯,65,二、特性与应用,漆膜物理机械性能好，坚韧、耐磨、丰满、光亮，装饰性强。应用：家具、住房装饰、装修涂料。耐腐蚀性、电气绝缘性优良。应用：防腐蚀漆与电气绝缘漆等工业涂料。可以在室温固化乃至在低温下固化，尤其是可以制造不需经烘烤就能固化的高耐候涂料。应用：汽车、铁路车辆、飞机、航天器及桥梁、塔、罐等大型户外建筑的耐久性保护涂料。,66,三、组成与原料,多 异 氰 酸 酯,催 化 剂 与 其 他 助 剂,含活性氢的化
11、合物与树脂,67,四、单组分湿固化聚氨酯树脂的制造,树脂,助剂,涂料产品,=,案例:水晶地板漆,68,1、反应原理,69,2、配方案例,70,3、生产工艺,把醋酸丁酯A与TMP加入配备回流冷凝器与分水器的脱水釜，搅拌、蒸汽夹套加热到约130，回流，脱水0.51小时，降温，抽入高位贮槽，60左右保温，备用。在反应釜中，先抽入TDI与醋酸丁酯B，搅拌、升温到40，在1小时内把经脱水的TMP醋酸丁酯液分4批加入其中，控制反应温度不超过70，羟基液加完后，在70保温2小时，升到90，保温12小时，取样测定-NCO%。待-NCO%10.5%之后，加入二甲苯稀释，降温到40以下，出料,71,一、多异氰酸酯
12、,用于制造聚氨酯树脂的多异氰酸酯一般为二异氰酸酯，其结构通式为：,72,1、芳香族二异氰酸酯,（1）甲苯二异氰酸酯（TDI）,分子式：C9H6N2O2分子量：174.15,73,（2）4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）,分子式：C15H10N2O2分子量：250.1,74,2、脂肪族二异氰酸酯,（1）六亚甲基二异氰酸酯（HDI）,分子式：C8H12N2O2分子量：168.2,75,（2）异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）,分子式：C12H18N2O2分子量：222.3,76,2、脂肪族二异氰酸酯,（3）四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯（TMXDI）,分子式：C14H16N2O2 分子量：244.3,
13、77,二、含活性氢的化合物与树脂,最重要的是多元醇与多羟基树脂，它们可用于与二异氰酸酯反应以制造多异氰酸酯预聚物，也可以在NCO/OH型双组分涂料中作为羟基组分。胺类则常用作催化剂、扩链剂或者兼任催化剂与交联剂。,78,1、多元醇：最常用的是三羟甲基丙烷（TMP）2、多羟基树脂：醇酸树脂、环氧树脂等 3、胺类：对于聚氨酯涂料最有普遍意义的胺来自自身的NCO基与水反应生成的胺 4、酚类,79,三、催化剂与其他助剂,催化剂,助 剂,树脂合成催化剂,漆膜固化催化剂,减色剂,流平剂、消泡剂,除水剂,消光剂,80,1、催化剂,（1）树脂合成催化剂,氨基甲酸酯化反应的催化剂一般为金属皂类，最常用的是二丁基二月桂酸锡（DBTDL）、辛酸亚锡。,81,1、催化剂,（1）树脂合成催化剂,TEDA 三丁基膦 DMP30,82,1、催化剂,（2）漆膜固化催化剂,NCO/OH型双组分聚氨脂涂料固化催化剂,湿固化型聚氨酯涂料固化催化剂,83,2、助剂,包括除水剂、减色剂（抗氧剂）、流平剂、消泡剂以及消光剂等。,
