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1、一、Henry定律(Henrys Law),56 Henry定律和理想稀薄溶液(Henrys law and ideal dilute solution),条件:稀薄溶液中的挥发性溶质B,稀薄溶液中B的微观模型:,kx:Henry常数,Pa,与T,p及A和B的本性有关。,kx pB*,注意事项:,B在气、液相中的分子形式必须相同若含多种物质,可分别使用定律的其他常用形式:,写作,b 1 mol.kg-1:标准质量摩尔浓度,c 1000 mol.m-3:标准浓度,kx kb kc,可相互换算,二、稀薄溶液及其化学势,定义:溶剂和溶质分别服从Raoult定律和Henry定律的溶液。,=B(T,p,
2、xB=1且服从Henry定律),假想液体,pB,A,B,xB,与溶剂表达式的区别:,标准状态不同,*,H,pB,被积函数不同,若以 为基础,则,=B(T,p,bB=b且服从Henry定律),假想溶液,选B(T,p,bB=b的假想溶液)为标准状态,则,B(T,p,bB=b且服从Henry定律),B(标准状态),与前式的区别:,标准状态,bB/b,三、依数性(Colligative properties),定义:,2.冰点降低(freezing point depression),溶液的冰点和纯溶剂的冰点:在一定压力下,纯 A(l),A(s),Tf*,sln,Tf,小冰渣,经验:若sln在Tf时析
3、出A(s),则,热力学分析:,纯 A(l),A(s),B,在定T定p下,往容器中加入溶质B,则纯A(l)变成sln,加入前:Tf*,加入后:Tf*,定量处理:,若在凝固点时,固相为纯A(s),则,A(sln,T,p,xA)A(s,T,p),T 即Tf,若sln是理想溶液或理想稀薄溶液,则,A(sln,T,p,xA)A(s,T,p),在一定压力下(通常p101325Pa),(等T,p,W=0),1mol A(sln,T,p,xA)A(s,T,p),1mol A(l,T,p),若,(xB 1),(xB 1),freezing point depression const.,溶剂性质,可查手册,如:水 Kf=1.86 K.kg.mol-1,苯 Kf=5.10 K.kg.mol-1,条件:稀薄溶液,3.沸点升高:,对非挥发性溶质的溶液:,pA,pA,pA*,T,Tb*,Tb,定义,101325Pa,沸点时:,A(sln)A(g,101325Pa),当溶液很稀时,其中,boiling point elevation const.,溶剂性质,可查手册,如:水 Kb=0.52 K.kg.mol-1,苯 Kb=2.60 K.kg.mol-1,