理想间歇反应器.ppt

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1、2023/10/16,上海工程技术大学化学化工学院 化学工程与工艺系,第三章 理想间歇反应器,化学反应工程Chemical Reaction Engineering,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,3.1 理想反应器类型3.2 反应器设计基本方程3.3 理想间歇反应器3.4 动力学方程的实验测定,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,3.1 理想反应器类型,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,3.2 反应器设计基本方程,3.2.1 基本内容,选择合适的反应器型式 反应动力学特性+反应器的流动特征+传递特性确定最佳的工艺条件 最大反应效果+反应器

2、的操作稳定性 进口物料的配比、流量、反应温度、压力和最终转化率计算所需反应器体积 规定任务+反应器结构和尺寸的优化,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,3.2.2 基本方程,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,物料衡算方程,某组分流入量=某组分流出量+某组分反应消耗量+某组分累积量,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,热量衡算方程,带入的热焓=带出的热焓+反应热+热量的累积+传给环境的热量,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,动量衡算方程,气相流动反应器的压降大时,需要考虑压降对反应的影响,需进行动量衡算。但有时为了简化计算,常采

3、用估算法。,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,3.3 理想间歇反应器,3.3.1 特征和数学描述,特点:1 由于剧烈搅拌,反应器内物料浓度达到分子尺度上的均匀,且反应器内浓度处处相等,因而排除了物质传递对反应的影响;2 具有足够强的传热条件,温度始终相等,无需考虑器内的热量传递问题;3 物料同时加入并同时停止反应,所有物料具有相同的反应时间。优点:操作灵活,适用于小批量、多品种、反应时间较长的产品生产 精细化工产品的生产缺点:装料、卸料等辅助操作时间长,产品质量不稳定,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,对整个反应器进行物料衡算:,流入量=流出量+反应量+累积

4、量,0,0,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,实际操作时间(tT)=反应时间(t)+辅助时间(tC),反应体积V是指反应物料在反应器中所占的体积,t的计算(直接计算和图解法),2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,3.3.2 简单反应,简单一级反应简单二级反应简单零级反应简单n级反应,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,反应后期的速度很小;反应机理的变化,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,末期动力学,反应后期转化程度(从弱到强

5、)二级一级零级采用非关键组分过量,可提高转化程度。,设过量化:,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,自催化反应,特点:反应产物本身具有催化作用,如发酵过程。,反应初期:CA大,CP很小反应进行:CA,CP,(-rA)反应后期:CA 小,CP 较高,(-rA)存在(-rA)max,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,3.3.3 均相可逆反应,(酯化反应),可逆反应的平衡特性(设均为一级),(1)若k2k1,则须保持足够低的Cp,才能向右进行;(2)反应达到平衡时,,平衡常数:K=k1/k2 平衡浓度:,3.3.3

6、 均相可逆反应,可逆反应的平衡特性(设均为一级),2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,(3)Vant Hoff 方程,对吸热反应:,T,K 温度升高对反应平衡有利,向正方向移动。对放热反应:,T,K 温度升高对反应平衡不利,向逆方向移动。,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,可逆反应的速率特征,设:,对吸热反应:T,K,(k1+k2)温度升高对反应平衡有利,向正方向移动。对放热反应:T,K,CAe,(k1+k2),(CA-CAe)T,K,CAe,(k1+k2),(CA-CAe),引出最优温度,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,最优反应温度和最优

7、温度序列,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,管式反应器或管式固定床反应器最优温度的实施:(1)根据理论分析,对放热反应,反应开始时温度要高;(2)因此需要预热,达到Topt时,再沿最优温度线变化;(3)实施较为困难;(4)采用方法:多段绝热,段间冷却;原料冷激,多段绝热。,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,理想间歇操作时,若自始至终按最优化温度线操作,即过程温度随反应转化率(或反应时间)增加沿最优温度数值降低,造成随转化率(或反应时间)而渐降的温度序列,则反应过程将始终以最大速率进行。,2023/10/16

8、,化学反应工程/理想间歇反应器,3.3.4 均相平行反应,反应物及产物浓度分布,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,等温理想间歇反应器,初始条件:,即:反应级数相同时,P和S浓度比仅由k1/k2确定,因此改变温度才能使浓度比发生变化。,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,即由温度及A浓度有关。,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,选择率、收率,优化目标:反应速率和选择率。,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,温度效应:,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,浓度效应

9、:,CA增加,有利于级数高的反应CA降低,有利于级数低的反应,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,提高 的方法:(图解)(1)n1n2 若CAf不变,提高CA0,可增加 若CA0不变,提高CAf,可增加(1)n1n2 相反,降低CA0或CAf,可提高,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,操作条件和操作方式的选择,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,3.3.5 均相串连反应,动力学特征,设一级反应:,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反

10、应器,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,串连反应的选择率,温度效应:,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,浓度效应:,串连反应的选择率总是随着反应的进行不段地降低。不能盲目要求高xA,否则,提高 的方法:降低单程转化率 反应与分离结合,边反应、边分离。,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,串连反应的最大收率:,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,操作条件和操作方式的选择原则,最优反应时间降低转化率,追求选择率,边反应边分离,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,3.4 动力学方程的实验测定,目的:反应活化能,反应级

11、数。,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,3.4.1 积分法分析实测数据,不同条件下测得的组分浓度(或转化率)及产品组成与停留时间关系的数据,是经历一定反应历程累积的结果。,(1)测定CA-t数据,利用积分式的反应速率方程,例如:二级不可逆反应(CA0不等于CB0),t,y,斜率(CA0-CB0)k,截距,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,(2)Half-time t1/2 method 半衰期法,t1/2:xA=0.5时所需的时间。,For a single nth-order reactionIntegr

12、ating for n1 gives,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,若n=1,,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,运用积分法须满足两个条件:(1)无返混或返混极小;(2)反应动力学比较简单。,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,3.4.2 微分法分析实测数据,微分法求动力学方程是直接利用某一类动力学方程的微分式,以反应速度对浓度的函数作图,然后与实测的数据相拟合的一种方法。一般也是设法把图形线性化,把实验数据代人。若得出一直线,便认为所假设的动力学方程是正确的。否则,重新选定另一个动力学方程进行猜算,直到得出一条直线为止。,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,3.4.3 反应速率常数的实验测定,可用CA-t数据(不同温度下),求k。,(1)不可逆一级平行反应,作 关系,斜率为,同时,由实验测定CM、CN,即可得再联立求解得,k1,k2,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,(2)不可逆一级串连反应,又实验数据:作 图,可得k1。,由实验数据,作 图,其中最大值,2023/10/16,化学反应工程/理想间歇反应器,3.4.4 活化能的实验测定,在T较窄时,,

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