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1、,萜类化合物的理化性质 TYPE OF TERPENOIDS,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,一、萜类化合物的物理性质 二、萜类化合物的化学性质,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,一、萜类化合物的物理性质(一)性状 1.形态：单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或低熔点的固体。单萜的沸点比倍半萜低，并且单萜和倍半萜随分子量和双键的增加，功能基的增多，化合物的挥发性降低，熔点和沸点相应增高。二萜和二倍半萜多为结晶性固体。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化
2、合物的理化性质,2.味：萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物具有强的甜味，如具有对映-贝壳杉烷骨架(ent-kaurane)的二萜多糖苷-甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍。3.旋光和折光性：大多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性，且多有异构体存在。低分子萜类具有较高的折光率。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,(二)溶解度 萜类化合物亲脂性强，易溶于醇及脂溶性有机溶剂，难溶于水。溶解性与含氧基团有关 溶解性与结构中的特殊结构有关 提取分离过程注意事项：萜类化合物对高热、光和酸碱较为敏感,或氧化,或重排,引起结构的
3、改变。在提取分离或氧化铝柱层析分离时，应慎重 考虑。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,二、萜类化合物的化学性质(一)加成反应 萜类化合物的鉴别与精制纯化(二)氧化反应 萜类化合物的结构鉴定(三)还原反应 萜类化合物的结构鉴定,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,二、萜类化合物的化学性质(一)加成反应 含有双键和醛、酮等羰基的萜类化合物，可与某些试剂发生加成反应，其产物往往是结晶性的。这不但可供识别萜类化合物分子中不饱和键的存在和不饱和的程度，还可借助加成产物完好的晶型，用于萜类的分离与纯化。,TEPENOI
4、DS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,1.双键加成反应(1)与卤化氢加成反应：柠檬烯与氯化氢在冰醋酸中进行加成反应，反应完毕加入冰水即析出柠檬烯二氢氯化物的结晶固体。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,(2)与溴加成反应 萜类成分的双键在冰醋酸或乙醚与乙醇的混合溶液中，在冰冷却下，滤取析出的结晶性加成物。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,(3)与亚硝酰氯(Tilden试剂)反应：,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,先将不饱和的萜类化合物
5、加入亚硝酸异戊酯中，冷却下加入浓盐酸，混合振摇，然后加入少量乙醇或冰醋酸即有结晶加成物析出。生成的氯化亚硝基衍生物多呈蓝色绿色，可用于不饱和萜类成分的分离和鉴定。生成的氯化亚硝基衍生物还可进一步与伯胺或仲胺(常用六氢吡啶)缩合生成亚硝基胺类,亦具有一定的结晶形状和一定的物理常数。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,(4)Diels-Alder加成反应：产生Diels-Alder加成反应，带有共轭双键的萜类化合物能与顺丁烯二酸酐生成结晶形加成产物，可借以证明共轭双键的存在。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,
6、2.羰基加成反应,(1)与亚硫酸氢钠加成：含羰基的萜类化合物可与亚硫酸氢钠发生加成反应，生成结晶形加成物，加酸或加碱又可使其分解。此性质可用于分离。含双键和羰基的萜类化合物若反应时间过长或温度过高，可使双键发生加成，并形成不可逆的双键加成物。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,(2)与硝基苯肼加成：含羰基的萜类化合物可与对硝基苯肼或2,4-二硝基苯肼在磷酸中发生加成反应，生成对硝基苯肼或2,4-二硝基苯肼的加成物。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜
7、类化合物的理化性质,(3)与吉拉德试剂加成：吉拉德(Girard)试剂是一类带有季铵基团的酰肼，常用的Girard T和Girard P,它们的结构式为：,吉拉德试剂T 吉拉德试剂P,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,将吉拉德试剂的乙醇溶液加入含羰基的萜类化合物中，再加入10%醋酸促进反应，加热回流。反应完毕后加水稀释，分取水层，加酸酸化，再用乙醚萃取，蒸去乙醚后复得原羰基化合物。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,(二)氧化反应,不同的氧化剂在不同的条件下，可以将萜类成分中各种基团氧化，生成各种不同的氧化
8、产物。常用的氧化剂有臭氧、铬酐(三氧化铬)、四醋酸铅、高锰酸钾和二氧化硒等,其中以臭氧的应用最为广泛。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,臭氧氧化萜类化合物中的烯烃反应，可用来测定分子中双键的位置。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,铬酐几乎与所有可氧化的基团作用。例如薄荷醇氧化成薄荷酮的反应如下：,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,高锰酸钾是常用的中强氧化剂，可使环断裂而氧化成羧酸。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,
9、二氧化硒是具有特殊性能的氧化剂，它较专一地氧化羰基的-甲基或亚甲基，以及碳碳双键旁的-亚甲基。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,(三)脱氢反应,环萜的碳架经脱氢转变为芳香烃类衍生物。脱氢反应通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类成分与硫或硒共热(200300oC)而实现脱氢。有时可能导致环的裂解或环合。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,(四)分子重排反应,在萜类化合物中，特别是双环萜在发生加成、消除或亲核性取代反应时，常常发生碳架的改变，产生Wagner-Meerwein重排。目前工业上由-蒎烯合成樟脑的过程，就是应用Wagner-Meerwein重排，再氧化制得。,TEPENOIDS AND VOLATILE OILS,萜类化合物的理化性质,
