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1、1,第一章 分析化学概论,1.基本概念:滴定分析对反应的要求、滴定方式、基准物质、标准溶液2.滴定分析计算:M(Mr)、m、n、c、V、w、之间的关系 滴定剂(nA)与被测物(nB)的关系:等物质的量规则、换算因数法,2,2.1 误差的基本概念:准确度(T、Ea、Er)与精密度（偏差）、系统误差与随机误差;2.2 随机误差的分布2.3 有限数据的统计处理:、R、RR、di、Rdi、s、CV；异常值的检验（Q检验法）；2.4 测定方法的选择和测定准确度的提高2.5 有效数字：定义、修约规则、运算规则、报告结果。,第二章 误差与分析数据处理,3,第三章 酸碱平衡及酸碱滴定法,3.1 酸碱反应及其平
2、衡常数3.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响3.3 酸碱溶液的H+浓度计算3.4 酸碱缓冲溶液3.5 酸碱指示剂3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择3.7 终点误差(不要求)3.8 酸碱滴定法的应用3.9 非水溶剂中的酸碱滴定(不要求),4,3.1 酸碱反应及其平衡常数,酸碱反应(p53)酸 共轭碱+质子 Proton donor Proton acceptor Proton HAc Ac-+H+NH4+NH3+H+HCO3-CO32-+H+H6Y2+H5Y+H+通式:HA A+H+,共轭酸 碱+质子,酸碱半反应,5,例:HAc在水中的离解反应（p53）半反应1:HAc Ac-+H+半反应2:H
3、+H2O H3O+总反应:HAc+H2O Ac-+H3O+简写为:HAc Ac-+H+,酸碱反应的实质是质子转移,6,+,7,-,8,酸碱反应类型及平衡常数（p55）a.一元弱酸(碱)的离解反应,HA+H2O A-+H3O+A+H2O HA+OH-,9,H2O+H2O H3O+OH-(25C),共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为,b.水的质子自递反应（p55),10,R.Kellner Analytical Chemistryp94pKw，as a function of temperature.,中性水的pH=pOH,11,pKb1=14.00-pKa3 pKb2=14.00-pKa
4、2pKb3=14.00-pKa1,c.多元酸碱的离解反应（p56）,H3A H2A-HA2-A3-,12,d.酸碱中和反应(滴定反应)（p57）Kt滴定反应常数H+OH-H2O H+A-HAOH-+HA H2O+A-,13,3.1.3 活度与浓度(p5758),Debye-Hckel公式:,。,。,14,0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 I/molL-1,。,Debye-Hckel公式,15,活度系数图,0.1 0.2 0.3 0.4 0.5,I/molL-1,1.I 一定,电荷数高,2.电荷数一定,I,3.0 0.1,0.1 0.5两段,16,活度常数Ka、浓度常数 及混合常数,反
5、应：HAc H+Ac-,查附录III.1,17,是否一元弱酸的常数之间都符合上述关系？,18,Ka:Thermodynamic Constant(只与 t 有关):Concentration Constant(与 t,I 有关):Mixed Constant(与 t,I 有关)1.本章用Ka处理平衡浓度之间的关系；2.离子强度较高时,用I=0.1的 如第四章（络合滴定）,19,一元弱酸的摩尔分数(p61 62),3.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响,HA=H+A-c(HA)=HA+A-,20,“x”将平衡浓度与分析浓度联系起来,21,例3.5 计算pH4.00和8.00时的x(HAc)、x(
6、Ac-),解:已知HAc的Ka=1.7510-5pH=4.00时,pH=8.00时 x(HAc)=5.710-4,x(Ac-)1.0,（p62）,22,HA H+A-,假设H+,A-等离子不能穿透隔膜,HA分子可自由通过隔膜.达平衡时,隔膜两边的HA浓度相等,但总药浓度不同.阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸),pKa=3.5.计算在血浆中总药剂量(HA+A)对胃中总药剂量的比率.,例:药物的吸收方式可表示为,pH=7.4 pH=1.0 血浆 隔膜 胃,H+A-HA,23,24,以x对pH作图,得形体分布图,不同pH下的x(HA)与x(A-),25,HAc的x-pH图（p62）,pKa 4.76
7、,HAc的优势区域图,26,HF的x-pH图,1.00.50.0,x,0 2 4 6 8 10 12 pH,3.17,HF,F-,HF的优势区域图,27,HCN的x-pH图,0 2 4 6 8 10 12 pH,1.00.50.0,x,9.31,pKa9.31,HCN,CN-,HCN的优势区域图,28,3.2.2 二元弱酸H2A的摩尔分数（6465）,29,H2CO3的x-pH图,pH,30,酒石酸(H2A)的x-pH图(p66),31,三元酸H3A的摩尔分数（p66）,分母由4项组成:M=H+3+H+2Ka1+H+Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3x3=H3A/c=H+3/Mx2=H2A-/c=H+2Ka1/Mx1=HA2-/c=H+Ka1Ka2/Mx0=A3-/c=Ka1Ka2Ka3/M,32,磷酸(H3A)的型体分布图(p67),
