《自由基环合反应.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《自由基环合反应.ppt（27页珍藏版）》请在三一办公上搜索。
1、第三章 自由基环合反应,1900年，Moses Gomberg发现 三苯甲基自由,长期以来，人们对自由基的认识一直停留在认为自由基过于活泼，反应难于控制。进入20世纪80年代，化学家才认识到自由基反应可以作为新的有机合成方法，发现了一些独特的有很高化学选择性、区域选择性和立体选择性的自由基反应。,Curran D.P.Chen M.H.J.Am.Chem.Soc.1986,108,2489,Capnellene,4.1 自由基环化反应的区域选择性：,4.1.1 4-exo 与5-endo环化反应：,Sweeney,J.B.Org.Lett.,2003,757,Tetrahedron Lette
2、rs 40(1999)8615-8618,Tetrahedron Letters 42(2001)2901,4.1.2 5-exo 与6-endo环化反应：,5-exo,Tetrahedron Letters 40(1999)3807,Org.Lett.2001,3，67,5-exo,6-endo,4.1.3 6-exo 与7-endo环化反应：,6-exo,7-endo,Org.Lett.2001,3，2217,6-exo,7-endo,J.Org.Chem.2003,68，2972,4.1.4 7-exo 与8-endo环化反应：,Li C.J.Org.Chem.2002,67，1271,
3、8-endo,Chem.Commun.1997,2139,8-endo,7-exo反应能量太高，产率很低，生产环外双键,7-exo,Tetrahedron Letters 41(2000)5341,4.1.5 大环环化反应：,末端位阻小，一般是endo反应,Chem.Commun.1997,499,4.2 自由基环化反应的立体选择性：,4.2.1 5-exo 环化反应：,J.Org.Chem.1999,64，6928,Tetrahedron Letters 41(2000)5915-5916,4.2.2 6-exo 环化反应：,Li,C.J.Org.Chem.2002,67，8481,Org.Lett.,2003 5,4305,J.Chem.Soc.Perkin Trans 11999,843,4.2.3 其他环化反应,4.3 不对称自由基环化反应,Org.Lett.,2001 3,145,4.4 自由基环化反应在天然产物合成中的应用,J.Am.Chem.Soc.,2000 122,52-57,()-Lycopodine,J.Am.Chem.Soc.,1998 120,5128,Dimethylzinc-Initiated Radical Reactions,Acc.Chem.Res.K.Tomioka 2009,42(2),345355,
