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1、5.4 电位滴定法,E-V 曲线法E/V-V 曲线法2E/V 2-V 曲线法,一、电位滴定分析法的装置,1.手动电位滴定装置 2.自动电位滴定装置,二、电位滴定法的步骤,关键:确定滴定反应至化学计量点时,所消耗的滴定剂（标准溶液）的体积。步骤：1、根据预测定数据,取一定量的待测试液；2、用标准溶液进行滴定，并记录相应的电位；3、根据所得数据，按以下三种方法来确定终点：,E-V 曲线法E/V-V 曲线法2E/V 2-V 曲线法,见下例,三、实验数据（1）,以0.1000mol/LAgNO3滴定25.00mlNaCl试样溶液，E为电池电动势（v-伏或mv-毫伏），V为体积ml,实验数据（2）,1、
2、E/V值一阶微商的计算,E/V：为电位（E）的变化值与相对应的加入滴定剂体积的增量之比，是一阶微商dE/dv的近似值，例如：24.1024.20之间，相应的E/V 为：E/V=0.1940.18324.2024.10=0.11,2、2E/V2 二级微商的计算,例如：对应于24.30ml;,同理，对应于24.40ml,四、滴定终点确定的方法,h,以加入滴定剂的体积V（ml）为横坐标、对应的电动势E（mv）为纵坐标，绘制 E-V曲线，曲线上的拐点所对应的体积为滴定终点。,1、E-V 曲线法,2、E/V V曲线,曲线的一部分用外延法绘制，其最高点对应于滴定终点时所消耗滴定剂的体积。,3、2E/V2
3、法计算滴定终点时的体积,即：二级微商2E/V2=0时的体积为滴定终点体积，用内插法计算：,24.34ml即为滴定终点时AgNO3消耗的体积,4、2E/V2 V曲线,以二阶微商值为纵坐标，加入滴定剂的体积为横坐标作图。2E/V2=0所对应的体积即为滴定终点。,四、电位滴定法的应用及电极的选择,五、电位滴定法的计算示例,吸取Cl-和I-混合液25.00mL,稀释到100.00mL,以0.1000molL-1的AgNO3溶液滴定.以银电极作指示电极,饱和甘汞电极作参比电极,加入AgNO3的体积及相应的E值如下表所示.计算Cl-及I-在化学计量点时所消耗AgNO3的体积,并计算原来溶液中Cl-及I-的
4、浓度各是多少?以g/L表示之。(已知:Ksp,AgCl=1.810-10,Ksp,AgI=8.310-17,Mr(NaCl)=58.44,Mr(NaI)=149.9),测定数据,解题（1）,解：首先 计算在两个化学计量点附近的 V,E,E/V,2 E/V2的值如下表所示。,解题（2）,解题（3）,从氯化银（Ksp,AgCl=1.810-10,）和碘化银（Ksp,AgI=8.310-17,）的溶度积可知,首先沉淀的是AgI然后才是AgCl。从计算的表中可知：I-离子反应的终点应2E/V2等于-11900+17100所对应的滴定剂体积之间，即应在3.20 3.30mL之间.,解题（4）,2E/V2
5、=0 所对应AgNO3体积的计算:加入AgNO3溶液的体积为3.20 3.30mL时,2E/V2的变化为:17100-(-11900)=29000设(3.20+x)mL时,2E/V2=0,即为滴定I-离子的终点,则：0.1:29000=x:17100 x=0.06mL.所以滴定至I-离子的化学计量点时,滴定剂体积为3.26mL。,解题（5）,Cl-离子反应的终点应在2E/V2等于-3600+4700所对应的滴定剂体积之间,即应在7.60 7.70mL之间。加入AgNO3溶液体积为7.60 7.70mL时2E/V2的变化为:4700-(-3600)=8300 设(7.60+x)mL时,2E/V2=0,即为滴定Cl-离子的终点,则 0.1:8300=x:4700 x=0.06mL 所以滴定Cl-离子至等当点时,滴定剂体积为 7.66-3.26=4.40mL.,解题（6）,答：原来溶液中CNaI为1.95g/L，CNACl为1.03g/L。,
