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1、,第三章 络 合 滴 定,习 题 精 解,一、选择题：,1.已知Ag+-S2O32-络合物的lg1lg3分别是9.0,13.0,14.0。以下答案不正确的是(A)K1=109.0(B)K3=101.0(C)K不(1)=10-9.0(D)K不(1)=10-1.0,C,解答：,2已知乙二胺(L)与Ag+络合物的lg1,lg2分别是4.7与7.7,则当AgL=AgL2时的pL是,(A)4.7(B)7.7(C)6.2(D)3.0,D,解答：,pL3.0,3在金属离子M和N等浓度的混合液中,以HIn为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,若Et0.1%、pM=0.2,则要求(A)lgK(MY)lg
2、K(NY)6(B)K(MY)K(MIn)(C)pH=pKMY(D)NIn与HIn的颜色应有明显的差别,A,解：,4在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中,以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液,当加入40.0 mL EDTA溶液时,在下列叙述中,正确的是(A)pZn=-lgK(ZnY)(B)lgZn=pKZnY(C)lgZn=lgK(ZnY)(D)都不正确,解答：,B,5磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lg1为9.5,lg2为16.5,CuL达最大的pL为(A)9.5(B)16.5(C)7.0(D)8.3,A,解答：,6
3、pH=10.0的含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。A溶液中含有0.02 mol/L游离氨，B溶液中含有0.1 mol/L游离氨。若以等浓度的EDTA溶液滴定上述溶液中的Mg2+至化学计量点时，对pY计算的叙述正确的是,(A)A溶液的pY计和B溶液的pY计相等(B)A溶液的pY计比B溶液的pY计大(C)A 溶液的pY计比B溶液的pY计小(D)不能确定,A,7以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子,若保持其它条件不变,仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍,则两种滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是,(A)0%(B)50%(C)100%(D)150%,D,解答：,化学计量点前金属离子过量，pM不可能
4、相等,化学计量点后：,8.已知EDTA的pKa1pKa6分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。在pH=13.0 含有c mol/L EDTA溶液中，下列叙述正确的是,(A)HY=Y(B)c(Y)=Y(C)H2Y=Y(D)H2Y=HY,B,9.乙酰丙酮(L)与Al3+形成络合物的lg1lg3分别为8.6,15.5和21.3,当pL为6.9时,铝络合物的主要存在形式是,(A)AlL和AlL2(B)Al3+和AlL(C)AlL2(D)AlL3,A,解答：,10.在络合滴定中有时采用辅助络合剂,其主要作用是(A)控制溶液的酸度(B)将被测离子保持在溶液中(C)作指示剂(D)掩蔽
5、干扰离子,B,11.今有A、B浓度相同的Zn2+-EDTA溶液两份：A为pH=10.0的NaOH溶液；B为pH=10.0的氨性缓冲溶液。则在A、B溶液中Zn2+-EDTA的K(ZnY)值的大小是,(A)A溶液的K(ZnY)和B溶液的 K(ZnY)相等(B)A溶液的K(ZnY)比B溶液的K(ZnY)小(C)A溶液的K(ZnY)比B溶液的K(ZnY)大(D)无法确定,C,因为Zn2与NH3形成络合物,解答：,12.在pH=10氨性缓冲液中,以EDTA滴定Zn2+,已计算出lgZn(NH3)=4.7,lgZn(OH)=2.4,此时lgZn值为(A)7.1(B)4.7(C)2.4(D)2.3,B,解答
6、：,13.以EDTA作为滴定剂，下列叙述中错误的是(A)在酸度高的溶液中，可能形成酸式络合物MHY(B)在碱度高的溶液中，可能形成碱式络合物MOHY(C)不论形成酸式络合物或碱式络合物均有利于络合滴定反应(D)不论溶液pH的大小，在任何情况下只形成MY一种形式的络合物,D,14.若EDTA滴定M反应为,以下表示正确的是,(A)c(M)=M+MY(B)c(M)=M+M+MY(C)c(M)=MA+MY(D)c(M)=M+MA,A,15在pH=5的六次甲基四胺缓冲溶液中,用0.02000 mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+,化学计量点时,pY是 pH=5时,lgY(H)=6.4,lgK(PbY
7、)=18.0,(A)6.8(B)7.2(C)10.0(D)13.2,解答：,A,16 在含ZnY的氨性缓冲液中加入KCN,以铬黑T为指示剂,为滴定析出的EDTA,应选择的金属离子是,(A)Ca2+(B)Mg2+(C)Cu2+(D)Pb2+,B,17要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液,所需EDTA与Zn2+的物质的量之比n(Y):n(Zn)为已知pH4.0时lgK(ZnY)=7.9,(A)1:1(B)2:1(C)1:2(D)3:1,B,解：,18用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是(A)指示剂-金属离子络合物的颜色(B)游离指示剂的颜色(C)EDTA-金属离子络合物的颜色(D
8、)上述 B 与 C 的混合颜色,D,19络合滴定中,若Et0.1、pM=0.2,被测离子M 浓度为干扰离子N浓度的1/10,欲用控制酸度滴定 M,则要求lgK(MY)lgK(NY)大于,(A)5(B)6(C)7(D)8,C,解答：,20铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色,使用该指示剂的酸度范围是,pH 11.6(C)pH=6.311.6(D)pH=6.31,C,21在pH=5.0时,用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等离子的溶液,已知lgK(AlY)=16.3,lgK(ZnY)=16.5,lgK(MgY)=8.7,lgY(H)=6.5,则测得的是
9、,Al,Zn,Mg总量(B)Zn和Mg的总量(C)Zn的含量(D)Mg的含量,C,解答:,F-络合了Al,22用EDTA滴定Ca2+,Mg2+,若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰,消除干扰的方法是,(A)加KCN掩蔽Fe3+,加NaF掩蔽Al3+(B)加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,加NaF掩蔽Al3+(C)采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+。(D)在酸性条件下,加入三乙醇胺,再调到碱性以掩蔽Fe3+和Al3+,D,23在下列两种情况下，以EDTA滴定相同浓度的Zn2+；一是在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，二是在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定
10、曲线pZn突跃范围大小正确的是,(A)突跃范围大小相同(B)前者pZn的突跃范围比后者大(C)前者pZn的突跃范围比后者小(D)上述三种情况都有可能,B,K稳越大，突跃pM越大；,解答：,24 指出下列叙述中错误的结论(A)络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B)金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(C)辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D)各种副反应均使络合物的稳定性降低,D,25若络合滴定反应为:M+Y=MY,则酸效应系数Y(H)表示,(A)Y/c(Y)(B)HiY/c(Y)(C)Y/(Y+HiY)(D)(Y+HiY)/Y,D,26在pH为10.0的氨性溶液中,已计算出Zn(NH3)=1
11、04.7,Zn(OH)=102.4,Y(H)=100.5。则在此条件下lgK(ZnY)为,已知 lgK(ZnY)=16.5,(A)8.9(B)11.8(C)14.3(D)11.3,D,解答：,27在络合滴定中,用回滴法测定Al3+时,若在pH=56时以某金属离子标准溶液回滴过量的EDTA,金属离子标准溶液应选,(A)Mg2+(B)Zn2+(C)Ag+(D)Bi3+,B,28.EDTA滴定金属离子时,若仅浓度均增大10倍,pM突跃改变(A)1个单位(B)2个单位(C)10个单位(D)不变化,A,化学计量点前以过量的金属离子浓度计算，所以pM改变一个单位,解：,化学计量点后：,pM不变,29.某溶
12、液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺,调至pH=10,以铬黑T为指示剂,用EDTA滴定,此时测定的是,Mg2+量(B)Ca2+量(C)Ca2+,Mg2+总量(D)Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量,C,1.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸,它的pKa2=6.3,pKa3=11.6,Mg-EBT的lgK稳=7.0,则在pH=10时的lgK(Mg-EBT)值为_。,解：,5.4,二、填空题：,2.络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y),这是由于_ _ _;当在强酸性溶液中(pH1),EDTA为六元酸,这是因为_。,EDTA在水中的溶解度小,而
13、Na2H2Y的溶解度较大,两个N原子接受了两个质子,3用金属离子滴定EDTA时,若浓度均增加10倍,则在化学计量点前0.1%的pM_ _;化学计量点时pM_;化学计量点后0.1%pM_单位(指增加或减少多少单位)。,不改变,减小0.5,减小1,4在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中，以0.020 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+，已知pPb计=6.25，则lg K(PbY)=_，滴定至化学计量点后0.1%的pPb=_。,10.5,7.5,解：,5在如下络合滴定反应中,化学计量点时M=_,c(M)=_。,ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M,MY+ML+ML2+M(OH)+M(O
14、H)2+M,6此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响,其中各曲线分别代表:(填A,B,C,D)(1)曲线_(2)曲线_(3)曲线III_(4)曲线_（A）lgK(AlY)（B）lgK(AlY)（C）lgK(AlY)（D）lgKAlY,(AlY),A,C,B,D,7在含有Ca2+,Mg2+和Zn2+的混合溶液中,欲用EDTA溶液直接滴定Zn2+,为了消除Ca2+,Mg2+的干扰,最简便的方法是_。,控制酸度,8在pH=910时,用EDTA滴定Pb2+,加入NH3-NH4Cl的作用是_,加入酒石酸的作用是_。,作缓冲剂控制pH,作辅助络合剂防Pb2+水解,9对于某金属离子M与EDTA
15、的络合物MY,其lgK(MY)先随溶液pH增大而增大这是由于_,而后又减小;这是由于_。,lgY(H)减小(或EDTA酸效应减小);,lgM(OH)增大(或金属离子水解效应增大),10在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用EDTA溶液滴定Ca2+时,终点变色不敏锐,此时可加入少量_作为间接金属指示剂,在终点前溶液呈现_色,终点时溶液呈现_色。,MgY,红,蓝,11.用EDTA滴定Bi3+,Fe3+混合溶液中Bi3+的含量时,为了消除Fe3+干扰,可加入_作为掩蔽剂。若用EDTA滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量Fe3+的溶液中 Ca2+,Mg2+含量时,消除Fe3+的干
16、扰可加入_作为掩蔽剂。,抗坏血酸,三乙醇胺,12EDTA滴定中,介质pH越低,则Y(H)值越_,K(MY)值越_,滴定的pM突跃越_,化学计量点的pM值越_。,大,小,小,小,13.已知PAR指示剂的H2In和HIn-形式显黄色，In2-形式及其金属离子络合物均为红色，PAR的pKa2=12.4。据此判断，PAR在pH 12时，呈现 _颜色；变色点的pH=_；它在pH _范围，能用作金属指示剂。,黄色,12.4,12,1已知金属离子M2+-NH3络合物的lg 1lg 4分别为2.0，5.0，7.0，10.0；M2-OH-络合物的lg 1lg 4分别为4.0,8.0,14.0,15.0。(1)在
17、0.10 mol/L M2溶液中滴加氨水，使其中游离氨浓度为0.010 mol/L，pH=9.0，溶液中M2+的主要存在形式是哪一种？其浓度为多少？(2)若将上述M2+溶液用NaOH和氨水调节至pH=13.0其中游离氨浓度为0.010 mol/L，溶液中的主要存在形式是什么？,三、计算题：,解：,M(NH3)M(OH),由M(NH3)可知，主要存在形式为M(NH3)42+。,M(NH3)=122(同(1)M(OH),由M(OH)可知，主要存在形式为M(OH)3-和M(OH)42-。,2 以0.02000mol/L EDTA滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb
18、2+,溶液pH为 5.0。计算:(1)化学计量点时的lgK(PbY)和Pb2+、CaY值。(2)若以二甲酚橙为指示剂,此时CaY是多大?已知 pH=5.0时lgY(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙)；lgK(PbY)=18.0,lgK(CaY)=10.7。,解:,(1),(2),3.称取某含铅锌镁试样0.4080g,溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性,加入KCN,滴定时耗去0.02060 mol/L EDTA 42.20mL。然后加入二巯基丙醇置换PbY,再滴定时耗去0.00765mol/L Mg2+标液19.30mL。最后加入甲醛,又消耗0.02060mol/L EDTA 28.6
19、0mL.计算试样中铅、锌、镁质量分数。Ar(Pb)=207.2,Ar(Zn)=65.38,Ar(Mg)=24.31,解:,4.在pH=10.0的Ca2+、Ba2+混合试液中加入K2CrO4，使 CrO42-为0.010 mol/L。问能否掩蔽Ba2+而准确滴定Ca2+?已知 pH=10.0时，lg Y(H)=0.45；lg K(CaY)=10.69；lg K(BaY)=7.86；Ksp(BaCrO4)=1.2 10-10,解:,可以掩蔽Ba2+，而准确滴定Ca2+。,1今欲测定HCl-FeCl3混合液中两组分的浓度。试利用EDTA(Na2H2Y)标准溶液和NaOH标准溶液来作测定,可以选用酸碱
20、试剂以及缓冲剂和指示剂,但不能选其它标准溶液和试剂。简要说明分析步骤以及两组分浓度计算式。,四、问答题,答：,（1）EDTA滴定Fe3+:移取一定量试液调节pH=2,加热,以磺基水杨酸为指示剂,以EDTA滴定至紫红黄。,(2)中和法测总量:另移取同量试液,加入滴定Fe3+所耗EDTA标准溶液量。以甲基红为指示剂,用NaOH标准溶液滴定至黄色。,2拟定用络合滴定法测定铜合金中Pb2+,Zn2+含量的分析方案,用简单流程图表示,指出酸度,介质,所需试剂,滴定剂及指示剂。,Cu2+,Pb2+,Zn2+,KCN,酒石酸 EBT,EDTA滴定,PbY,测铅,甲醛,PbY,Zn2+,EDTA滴定,PbY,ZnY,测锌,
