定量分析中的误差与数据评价.ppt

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1、2023/11/2,第二章 定量分析中的误差与数据评价,一、可疑数据的取舍 1Q 检验法 2 格鲁布斯(Grubbs)检验法二、分析方法准确性的检验 1.t 检验法 2.检验法,第三节 定量分析数据的评价,2023/11/2,定量分析数据的评价,解决两类问题:(1)可疑数据的取舍 过失误差的判断 方法:Q检验法;格鲁布斯(Grubbs)检验法。确定某个数据是否可用。(2)分析方法的准确性 系统误差的判断 显著性检验:利用统计学的方法,检验被处理的问题 是否存在 统计上的显著性差异。方法:t 检验法和F 检验法;确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性。,2023/11/2,一、可疑数据的

2、取舍 过失误差的判断,1 Q 检验法步骤:(1)数据排列 X1 X2 Xn(2)求极差 Xn X1(3)求可疑数据与相邻数据之差 Xn Xn-1 或 X2 X1(4)计算:,2023/11/2,(5)根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表:,表1-2 不同置信度下,舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 8 0.47 0.54 0.63,(6)将Q与QX(如 Q90)相比,若Q QX 舍弃该数据,(过失误差造成)若Q QX 舍弃该数据,(偶然误差所致)当数据较少时 舍去一个后,应补加一个数据。,2023/

3、11/2,2 格鲁布斯(Grubbs)检验法,(4)由测定次数和要求的置信度,查表得G 表(5)比较 若G计算 G 表,弃去可疑值,反之保留。由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差,故准确性比Q 检验法高。,基本步骤:(1)排序:1,2,3,4(2)求和标准偏差S(3)计算G值:,2023/11/2,二、分析方法准确性的检验-系统误差的判断,b.由要求的置信度和测定次数,查表,得:t表 c.比较 t计 t表,表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。t计 t表,表示无显著性差异,被检验方法可以采用。,1.平均值与标准值()的比较 t 检验法 a.计算t值,2023/11/2,查表(自由度 f f 1 f 2n1n22),比较:t计 t表,表示有显著性差异,2.两组数据的平均值比较(同一试样)(1)t 检验法,计算值:,新方法-经典方法(标准方法)两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据a求合并的标准偏差:,2023/11/2,()检验法,查表(表),比较,计算值:,2023/11/2,内容选择:,第一节 定量分析中的误差 第二节 分析结果的数据处理 第三节 定量分析数据的评价 第四节 有效数字及其运算规则 第五节 标准曲线的线性方程拟合,结束,

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