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1、第六章 对映异构,构造异构Constitutionisomerism,立体异构Stereoisomerism,碳链异构,位置异构,官能团异构,互变异构,构型异构,顺反异构,对映异构Enantiomerism,构象异构,同分异构,第六章 对映异构,1.如何判断分子是否具有手性?,2.对映异构体构型的表示方法有哪些？它们之间如何相互转化？,3.立体化学在反应历程研究中的应用。,A:非手性分子凡具有对称面、对称中心或交替对称轴的分子.B:手性分子既没有对称面,又没有对称中心,也没有4重交替对称轴的分子,不能与其镜象叠合,是手性分子.C:对称轴的有无对分子是否具有手性没有决定作用.D.实物与镜像不能重
2、叠的分子一定具有手性。E.含一个手性碳的化合物一定有手性。,判别手性分子的依据,C*,*,构型的表示方法,楔形透视式,实（楔）前虚（楔）后线纸面,楔形式，Newman投影式，锯架式，Fischer投影式,Fischer投影式,5,横前竖后碳居中,Fischer投影式不能离开纸面翻转过来；,使用Fischer投影式注意事项：,6,可以在纸面平移或转动 n180，但不能转动（2n-1）90。,(3)投影中任意两个基团不能对调，否则构型改变，对调一次构型改变，对调两次构型保持。,(4)投影式中固定一个基团，其它三个基团按一定方向依次轮换位置，构型不变。,在其它表示方法中也适用。,手性碳的绝对构型R/
3、S 方法,2）把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大中小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R，若是反时针方向，则构型为S,R、S命名规则：,1）按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。,a b c d,习题5，6，8，9,部分习题答案,5.指出下列构型式是R或S。,答:(1)(R)-型(2)(S)-型(3)(S)-型(4)(S)-型,部分习题答案,6.画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R,S标定它们的构型。（1）（2）（3）（4）（5）,部分习题答案,部分习题答案,部分习题答案,(5),部分习题答案,8.画出下列化合物的构型。,
4、（1）,（2）（S构型）,（3）（R构型）,（4）（2R、3S构型）,（R构型）,部分习题答案,答：,部分习题答案,9.用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。（1）（R）-2-丁醇（2）2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯（3）内消旋-3，4-二硝基己烷,构型之间相互转化,例如：习题第7题,通过R/S命名把各个构型联系起来。,部分习题答案,7.写出下列各化合物的费歇尔投影式。,（1）,（2）,（3）,（4）,部分习题答案,答：(1),(2),(3),(4),立体化学在反应历程研究中的应用。,烯烃经历卤鎓离子的亲电加成反应历程。烯烃氧化生成邻二醇的反应历程。烯烃的硼氢化-过氧化反应历程。
5、,例如习题15,16，17,部分习题答案,15.2-丁烯与氯水反应可以得到氯醇（3-氯-2-丁醇），顺-2-丁烯生成氯醇（）和它的对映体，反-2-丁烯生成（）和它的对映体。试说明形成氯醇的立体化学过程。,（）,（）,部分习题答案,部分习题答案,16.用KMnO4与顺-2-丁烯反应，得到一个熔点为32的邻二醇，而与反-2-丁烯反应得到的熔点为19的邻二醇。,两个邻二醇都是无旋光性的。将熔点为19的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。(1)试推测熔点为19的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。(2)用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？,答：(1)熔点32的醇为内消旋体，熔点19的醇为外消旋体；(2)KMnO4羟基化的立体化学过程为：,部分习题答案,部分习题答案,17.完成下列反应式，产物以构型式表示之。,（1）,（2）,(3),部分习题答案,答：,(+),-,练 习 题,(4S)3氯4氘代2溴(E)2戊烯,1.按要求写出下列结构式。,用透视式表示(R)3-甲基1戊炔,2.完成下列反应。,3.分子式为C6H12O的旋光性醇A,经催化加氢时吸收1molH2转变成无旋光性的醇B。据此，请写出A、B的可能结构式。,
