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1、酚,一、结构、分类和命名,苯酚分子中的p-共轭示意图,Phenol,p-共轭的结果：(1)使氧原子上的p电子云向苯环转移，其电子云密度相对降低，使O-H键易离解断裂，给出质子，从而显酸性；(2)使苯环上电子云密度相对升高，有利于苯环上进行亲电取代反应，且-OH是邻、对位定位基，强致活基团;（3）使C-O键难断裂，-OH不会被取代，或被消除。,简单酚的命名，通常以酚为母体，若有取代基，则以阿拉伯数字或邻、间、对(o-、m-、p-)标明其位置，并采取最小编号原则。对于复杂酚的命名，也可将酚羟基作为取代基来命名。有些酚类化合物习惯用俗名(括号内的名称)。,-萘酚-萘酚,邻-甲苯酚 间-甲苯酚 对-甲
2、苯酚,甲酚（甲苯酚三种异构体的混合物）的皂溶液俗称来苏儿(Lysol)，也称煤酚皂液。临床上用作消毒剂，2.5%的煤酚皂液，30min可杀灭结核杆菌。,二、物理性质,酚类与醇一样能形成分子间氢键，也能与水分子之间形成氢键。酚类化合物室温下大多数为结晶性固体，少数烷基酚(如甲酚)为高沸点的液体，并且沸点高于分子质量相近的芳香烃；酚类化合物在水中有一定溶解度，并且随着分子中羟基数目的增多，溶解度不断增大。酚类化合物一般可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。,分子内氢键,三、化学性质,(一）酸性与成盐,由于p-共轭效应，使得酚氧负离子的电荷得以分散。,酚羟基的反应,苯酚为何具有酸性？对比苯酚和苯酚盐的共振
3、式可说明问题：,从两组共振式看出，共振对苯酚盐负离子的稳定作用比对酚的稳定作用更强，所以酚体现出酸性。,苯酚分子中酚羟基氧与苯环形成p-共轭体系，使O-H键极性增大，易给出质子，生成的苯氧负离子因其负电荷可以分散到整个苯环上，所以比较稳定。,苯酚的酸性(pKao9.89)比碳酸(pKao6.35)弱，向苯酚钠溶液中通入二氧化碳，苯酚就游离出来。,Pka 3-5 6.37 9.96 17,酚上取代基的影响：,吸电子基团使酸性增加,给电子基团使酸性下降,Pka 7.16 4.00 0.71,Pka 9.96 10.01 9.38,2)怎样除去中少量？,3)现有对硝基甲苯、对甲基苯酚的混合物，利用酸
4、性如何将它们分离?,4)试将下列化合物按酸性由强到弱排列：,(二)氧化反应,对苯醌 p-benzeoquinone,（三）颜色反应,具有烯醇式结构的化合物都可与三氯化铁水溶液发生显色反应。,6C6H5OH+FeCl3 H3Fe(C6H5O)6+3HCl,蓝紫色,有颜色反应,(四）成醚及Claisen重排,机理：,思考：,脂肪乙烯基烯丙基醚的重排：,思考：,（五）成酚酯及Fries重排：,机理：,(六）Reimer-Timann反应：,机理：,（七）Kolbe-Schmitt反应：,机理：,（八）芳环上的亲电取代反应,苯酚中的羟基与苯环形成p-共轭，使苯环上的电子云密度增加，因此，很容易发生卤代、硝化、磺化和傅氏烷基化、酰基化等亲电取代反应。,1.卤代反应,苯酚水溶液与溴水可立即作用，生成2,4,6-三溴苯酚的白色沉淀。,2.硝化反应,对-硝基苯酚通过分子间氢键形成缔合分子，其挥发性小，不能随水蒸出。,邻-硝基苯酚通过分子内氢键，形成六元环状螯合物，阻碍其与水形成氢键，水溶性降低，挥发性增大，能随水蒸出。,90%,3.亚硝化反应,4.磺化反应,5.傅氏反应,酚的制备,磺化碱熔:,氯苯水解:,异丙苯氧化:,机理:,
