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1、第10章 复合材料制备工艺,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,2,10.1 概述,金属材料：力学性能和可加工性好 多数不耐很高的温度 耐磨和耐蚀性差 陶瓷材料：强度高、耐热、耐磨、耐蚀性好 很脆，加工性能差 高聚物材料：密度很低、韧性好 强度、刚度、耐热性有限,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,3,早期人类用茅草与泥浆混合作为建筑材料、在战国时期的越王剑和吴王矛是金属包层复合材料、三国时期的藤甲是用藤浸渍桐油后形成的纤维增强聚合物基复合材料。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,4,1、定义：由两种以上在物理和化学上不同的物质组合起来而得到的一种多
2、相固体2、组成：基体连续相(延性、韧性好)增强/强化相分散相(强度高、密度小)3、特点与传统金属材料相比，复合材料存在以下特点：（1）密度低、比强度、比模量高（2）疲劳强度高（3）热膨胀系数小（4）耐腐蚀、耐热冲击、耐烧蚀等,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,5,10.2 增强材料,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,6,选择增强材料的原则：1)增强材料的强度、模量和密度；2)增强材料与基体材料的相容性；4)性能/价格比。晶须和纤维：高强度、价格昂贵 颗粒增强材料：价廉、耐磨,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,7,1、纤维增强材料 主要有玻璃、芳纶
3、(Kevlar)、尼龙、聚乙烯(Spectra)、碳、硼、碳化硅(Nicalon)、氧化铝以及金属（如钨、钼、不锈钢丝等）。玻璃纤维 碳纤维,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,8,碳纤维的结构模型 a-普通型；b-高强度型；c-高弹性模量型一般碳纤维由乱层结构石墨微晶所组成，石墨的网平面不完整，沿纤维轴向排列也不整齐，强度和模量不够高；高强度碳纤维网平面完整性提高，沿轴向排列也趋于整齐；高模量纤维则网平面更完整，沿轴向排列更整齐。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,9,2、晶须 目前已研发出上百种晶须，在复合材料中应用的主要是碳化硅、氧化铝、氮化硅等陶瓷晶须。,
4、-碳化硅晶须 NbC晶须,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,10,a)多角状SiC颗粒b)等离子喷射熔融法制备的Al2O3颗粒c)溶胶凝胶法制备的Al2O3颗粒 d)-Al2O3片晶,3、颗粒增强材料碳化硅、氧化铝、氮化硅、碳化钛、碳化硼、石墨等颗粒。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,11,纤维增强复合材料的复合原则,材料复合的目的是获得最佳的强度、刚度等机械性能。（1）纤维是材料的主要承载组成，因此应该具有最高的强度和刚度。弹性模量E愈高，在同样应变量下，按照虎克定律，所承受的应力愈大，工作中能承受的载荷愈大，更能充分发挥对材料的增强作用。此外，刚度高，比重
5、小，热稳定性高也是保证结构稳定性所必要的。（2）基体起粘结纤维的作用，因此必须：对纤维有润湿性，以便在界面上有必要的粘结力，而将纤维粘结为一个整体；具有一定的塑性和韧性，对裂纹起致偏和控制作用；能保护纤维表面，不引入裂纹，不发生损伤纤维表面的反应。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,12,（3）纤维与基体之间应该有高的且合适的结合强度。结合强度高，不仅直接有利于整个材料的强度，更重要的是便于将基体所承受的载荷传递给纤维，以充分发挥纤维的增强作用。结合强度过低，界面很难传递载荷，纤维无法增强，整体强度下降。结合强度过高也不利，使复合材料断裂时失去纤维从基体拔出的过程，降低复合材料
6、的强度，在载荷过大时可能导致危险的脆性断裂。（4）纤维与基体的热膨胀性能应有较好的协调和配合。通常要求两者的热膨胀系数相近，如果纤维和基体热膨胀系数相差过大，则有可能在热胀冷缩过程中产生应力，削弱两者之间的结合强度，从而降低材料的整体强度。但对于韧性较低的基体，纤维的热膨胀系数可以略高一些，以便在受热后的冷却过程中，由于收缩较大使基体处于受压状态，而获得一定的保护。相反，对于塑性较好的基体，纤维的热膨胀系数则可稍小一些，以便在其中造成残余压应力，增进韧性。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,13,（5）纤维必须有合理的含量、尺寸和分布。一般来说，体积含量愈高，增强效果愈大，但体
7、积含量过高，增强效果又会下降。比较合适的纤维含量在4070%范围内。纤维越细，则缺陷越少，强度越高；同时细纤维的表面积较大，有利于增加与基体的结合力，即直径越小，纤维增强效果越大。纤维的长度对增强有利，连续纤维比短纤维的增强效果大得多。短切纤维只有在超过一定的临界值时，才能有明显的强化效果。从加工性能的角度考虑，短纤维易于与基体混合，因此实际生产中常采用长径比大于某一临界值的不连续纤维。纤维的分布方式应符合于构件的受力要求。由于纤维的纵向拉伸强度比横向高几十倍，所以应尽量使纤维的排列平行于应力作用的方向。受力复杂的情况下，纤维采用不同方向交叉层叠的方式排列，以提供多个方向的增强效果。,2023
8、/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,14,颗粒增强复合材料的复合原则,颗粒增强复合材料增强颗粒的尺寸一般很小，直径约为1002500，并且大都为硬质颗粒，可以是金属或非金属，最常见的是氧化物。这些弥散于金属或合金基体中的颗粒，可以有效地阻碍位错的运动或在聚合物基体中，颗粒可阻碍大分子链的运动；或在陶瓷基体中，颗粒对裂纹可起到屏蔽作用，进而产生显著的强化效果。这类复合材料的复合强化机理与合金的沉淀硬化机理类似，可用Orowan理论（即位错绕过质点的理论）予以解释。复合材料中基体是承受载荷的主体，所不同的是这些细小弥散颗粒不是借助于相变产生的第二相质点，它们随温度的升高仍保持其原有的尺寸，因
9、此增强效果在高温下可维持较长的时间，使复合材料的抗蠕变性能明显优于所用的基体金属或合金。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,15,若颗粒直径小于100，这时材料结构接近于固溶体结构，位错容易绕过，难以对位错起障碍作用，增强作用不大。若颗粒直径大于1000，在载荷作用下，颗粒周围将造成应力集中，或基体本身破裂，导致强度降低。为使弥散增强复合材料的性能达到最佳，除要求颗粒坚硬、稳定、与基体不发生化学反应外，颗粒的尺寸、形状、体积分数以及同基体结合能力均是必须加以考虑的因素。实践表明，复合材料的性能显著受到颗粒大小的影响，为提高增强效果，通常选择尺寸较小的颗粒，并且尽可能地使其均匀分
10、布在基体中。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,16,10.4 典型的复合材料及其应用,（1）按用途分：结构材料、功能材料（2）按各成分在材料中的集散情况分：分散强化型、层状、梯度（3）按基体材料类型分：金属基、聚合物基、陶瓷基、碳/碳（C/C）（4）按增强材料形态分：颗粒增强、晶须增强、纤维增强,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,17,层状复合材料铝包钢线,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,18,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,19,1、聚合物基复合材料（Polymer Matrix Composites，简称PMC）在结构复
11、合材料中发展最早、研究最多、应用最广和用量最大的是聚合物基复合材料。包括玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维、硼纤维、碳化硅纤维等增强复合材料,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,20,玻璃钢（玻璃纤维增强塑料，GFRP)突出特点：密度低、比强度高。应用航空航天工业：波音B-747飞机的机内、外结构件中玻璃钢的使用面积达到了2700m2，如雷达罩、机舱门、燃料箱、行李架和地板等。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,21,火箭发动机壳体、喷管(耐烧蚀)。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,22,能源领域风力发动机叶片 风能发电每年以约25%的速率递增 随发电功
12、率增大，风机叶片尺寸越来越大，对强度和刚度的要求提高，大多采用玻璃钢（30多米）,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,23,特点之二：具有良好的耐腐蚀性能，在酸、碱、海水，甚至有机溶剂等介质中都很稳定，耐腐蚀性超过了不锈钢。石油化工：贮罐、容器、管道、洗涤器、冷却塔等,玻璃钢管道与接头在石油、化工工业中的应用,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,24,玻璃钢容器（200m3水箱）大口径玻璃钢输水管道,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,25,采用玻璃钢制作的体育用品也越来越多，大到快艇、帆船、滑雪车，小到自行车赛车、滑雪板、钓鱼竿、网球拍、高尔夫球杆等
13、，应有尽有。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,26,复合材料(玻璃钢)制作的渔船,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,27,玻璃钢具有透光、隔热、隔音和防腐等性能，因而可作为轻质建筑材料，如用于建筑工程的各种玻璃钢型材。玻璃钢建筑材料用于上海 东方明珠电视塔大堂装潢,各种玻璃钢型材制品,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,28,2、金属基复合材料（Metal Matrix Composites、简称MMC）耐高温、高比强度和比模量；具有高韧性、耐热冲击、导电和导热性能好，并可和金属材料一样进行热处理和其它加工来进一步提高性能。MMC以基体来分类可分
14、为：铝基、钛基、镁基和高温合金基复合材料。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,29,铝基复合材料（Aluminum Matrix Composites）是当前使用最广泛、应用最早、品种和规格最多的一种MMC。,硼纤维增强铝基复合材料用于航天飞机主舱体龙骨桁架和支柱,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,30,随着碳纤维、碳化硅纤维等增强材料的开发，降低了MMC的成本，铝基MMC已用于空间站结构材料如主结构支架等，和飞机结构件如发动机风扇叶片、尾翼等。飞机结构件,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,31,短纤维、晶须和颗粒增强材料在MMC的应用以及MMC
15、新的制备技术开发，降低了成本，扩大了铝基MMC在民用领域的应用，最明显的是在汽车工业中的应用。由于Al2O3颗粒或短纤维、SiC颗粒或晶须、B4C颗粒增强的铝基MMC具有良好的高温力学性能、导热性和耐磨性，因此可制成汽车发动机的汽缸套、活塞（活塞环）、连杆、气门挺柱以及制动器的刹车盘、刹车衬片等。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,32,Al2O3短纤维/Al汽车活塞(活塞环)(丰田汽车公司)(左)SiCp/Al连杆，锻件替代钢连杆，减重6kg(福特、通用汽车公司)(中)SiCp/Al，Al2O3p/Al汽车刹车盘，减重60(丰田、福特和通用汽车公司)(右),2023/11/3
16、,材料工程基础复合材料制备工艺,33,MMC组织特点,Al-7Si/SiCp的锭坯组织(冷速不同),增强相的分布特点(锭坯和塑性加工材料),挤压过程中陶瓷颗粒流线的形成,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,34,Al-4wtCu/SiCp复合材料中相的分布照片,铝基复合材料中的位错结构,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,35,特殊的晶粒结构 增强颗粒附近的位错密度非常高，容易导致细小亚晶粒的产生，特别是对应层错能高的金属。增强颗粒抑制晶粒转动，因而减轻形变织构，效果与体积分数有关。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,36,P/M Al/10volS
17、iCp 挤压后的扫描电镜照片。细小的氧化物条带显示了变形期间基体流变场的特征。SiC颗粒群内的基体没有变形。实际上，这三个颗粒的行为相当于一个大尺寸颗粒的行为(在这个颗粒群周围存在与大颗粒外围相同的变形情况),2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,37,影响再结晶过程小尺寸颗粒会钉扎大角度晶界，如果颗粒尺寸较大，则会促进再结晶形核。再结晶过程对增强相的体积分数非常敏感。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,38,MMC界面问题,特点在界面处会出现材料的物理性质(弹性模量、膨胀系数、热导率、热力学参数)和化学性质等的不连续性。结构复杂性：接触连接面、反应产物、析出相、元
18、素的扩散与偏聚、近界面的高密度位错区等。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,39,界面结合类型化学结合 如Al/Cf、Ti/SiCf等物理结合 无反应无扩散。如：Al/SiCf、Al/Bf扩散结合机械结合,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,40,界面优化及界面反应控制,采用惰性扩散层来抑制界面反应增强相表面改性，以提高界面结合强度问题提高熔体温度在熔体中添加合金化元素增强相表面处理，如煅烧、氧化、粗糙化涂层，如电镀、化学镀、气相沉积、sol-gel等,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,41,MMCS的性能特点,优点组织结构和性能的可设计性和可控制
19、性强高弹性模量、高强、高刚性膨胀系数可控高温性能较好(与基体合金相比)阻尼性能优异耐磨损性质好抗蠕变性能优异抗疲劳性能好吸收水气(与树脂基复合材料比较),2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,42,MMC弹性模量,铝基复合材料的单周和循环应力应变曲线,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,43,金属和MMCs膨胀系数对比,MMCs的耐热性能,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,44,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,45,缺点塑性和韧性较低疲劳性能不够理想复合材料表面增强颗粒脱粘带来的危害腐蚀问题复杂焊接工艺难度大价格较高技术较成熟,202
20、3/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,46,金属基复合材料的主要应用领域卫星和空间结构材料：各种框架结构，可展开天线，公用机匣，紧固件等；导弹材料：舱段壳体、弹翼连接法兰盘、发动机部件、翼面、舵面电子及光学仪表：微波波导管、散热器、封装材料、雷达天线、惯性导航系统的精密零件、旋转扫描镜、红外观测镜、激光镜、激光陀螺仪、反射镜、镜子底座和光学仪器托架等；飞机：翼梁、起落架、压气机、风扇叶片、刹车片等；直升机的传动机匣、螺旋浆、旋翼桨毂等；,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,47,轻武器：榴弹发射器枪管、轻型炮管、炮架；水中兵器：鱼雷壳体、潜望镜镜杆、鱼雷发动机缸套及缸盖、活
21、塞等；坦克：履带、驱动轮、装甲、炮管等；交通：汽车发动机部件(活塞、缸体、汽缸套)、连杆、驱动轴、制动盘、摇臂、轴承套等；高速列车制动盘等。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,48,在航天等领域的应用,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,49,3、陶瓷基复合材料（Ceramic Matrix Composites、简称CMC）基体：玻璃陶瓷（如锂铝硅玻璃、硼硅玻璃）和氧化铝、碳化硅、氮化硅等增强材料：碳化硅纤维、碳纤维，碳化硅晶须、碳化硅颗粒、氧化铝颗粒等典型的CMC有SiCf/SiC、Cf/SiC、SiCw/Al2O3、SiCw/Si3N4、SiCp/Al2O3
22、、SiCp/Si3N4以及氧化锆增韧氧化铝等。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,50,用于微波放大器中低压场发射排列阴极的共晶原位复合材料钨与钼等难熔金属的连续纤维平行排列于氧化物基体中,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,51,由YBa2Cu3O7-x（淡色的表面层）CVD到Al2O3多丝纤维（黑色核心部分）上而制成的Y-Ba-Cu-O超导复合材料,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,52,CMC的高硬度、耐蚀性和耐磨性，如SiCw/Al2O3和SiCw/Si3N4等CMC已得到广泛应用的领域是用于现代高速、数控机床中的高速以及加工高硬度材料的切
23、削刀具。,SiC晶须增强氧化铝钻头（左）颗粒增强氮化硅刀具(中)采用颗粒增强氮化硅刀具加工高硬度的高铬铸铁件（右）,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,53,CMC可以制作人工关节等，在生物医学领域也得到应用。,CMC的人工关节和齿,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,54,4、碳/碳复合材料（C/C）一般C/C是由碳纤维及其制品做成预成型体，通过CVD或液态树脂、沥青浸渍碳化法获得C/C的基体碳来制备的。,三维正交碳纤维增强的C/C的显微结构,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,55,作为耐烧蚀材料用于 军事工业的导弹弹头，固体火箭发动机喷管、喉衬，
24、在航天领域中 作为航天飞机的鼻锥、机翼前缘。,C/C在航天领域中的应用,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,56,具有优异的摩擦磨损性能。C/C可作为军用和民用飞机的刹车盘材料得到广泛应用。目前(6070)的C/C主要用于摩擦材料，包括飞机刹车盘、F-1赛车、高速列车的刹车制动材料。,C/C的刹车盘,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,57,由于C/C的高温性能和低密度特性，有可能成为工作温度达15001700的航空发动机理想轻质材料。目前研究人员正在进行C/C航空发动机的燃烧室、整体涡轮盘及叶片的应用研究。C/C的另一用途是利用其与人体的生物相容性，用于生物医学领
25、域，例如人工心脏瓣膜、人工骨骼、人工牙根和人工髋关节等。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,58,10.5 复合材料制备工艺,10.5.1 金属基复合材料的制备 粉末冶金法 铸造 热压扩散法 热挤热轧 熔融金属浸透 等离子喷涂法等,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,59,1、粉末冶金法广泛用于各种颗粒、晶须及短纤维增强的分散强化型金属基复合材料。首先将金属粉末和增强体均匀混合，制得复合坯料，再压制烧结成锭，然后可通过挤压、轧制和锻造等二次加工成材。原生复合法 利用烧结高温下的化学反应，在烧结体内直接生成能够强化颗粒。如 2Cu-Al+3CuO5Cu+Al2O3,
26、2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,60,优点：（1）自由选择基体金属材料和强化颗粒（陶瓷加入量高，出、尺寸不受限制，有害界面反应少）；（2）强化颗粒分散均匀。缺点：（1）工艺较复杂，成本高；（2）微细颗粒均匀分散较困难；（3）强化颗粒表面污染不易除去，基体与颗粒界面不如铸造法。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,61,2、铸造凝固成形 分类：（1）用于分散强化型复合材料成形的方法：普通铸造法；含浸凝固法；连续铸造法；（2）用于层状复合材料成形的方法：离心铸造法；热浸镀法；反向凝固法；铸拉法；双结晶器铸造法。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,62
27、,含浸凝固法（1）定义：将预先制备的含有较高孔隙率的强化相成形体（预成形体）含浸于熔融基体金属中，待浸透后，使其凝固以制备复合材料的方法。（2）特点 优点：两相之间润湿性差的复合材料；有利于提高强化相含量；有利于抑制强化相与基体之间反应（接触时间短）。缺点：颗粒强化预成形体的制备比较困难，熔体金属不易浸透至预成形体的内部。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,63,含浸凝固法工艺及其制备的SiC/Al复合材料显微组织,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,64,3、喷射沉积 1）添加法 颗粒添加喷射成形法具有强化颗粒与熔融金属接触时间短，界面反应可以得到有效抑制。2）
28、反应喷射沉积法：使强化陶瓷颗粒在金属雾或基体中自动生成的方法。因此，反应喷射沉积法也是一种原生复合法。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,65,4、热压扩散法 按照制品形状、纤维体积密度及性能要求，将金属基体与增强材料按一定顺序和方式组装成型，然后加热到某一低于金属基体熔点的温度，同时加压保持一定时间，使基体金属产生蠕变和扩散，与纤维之间形成良好的界面结合，得到复合材料制品。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,66,10.5.2 陶瓷基复合材料的制备颗粒增强陶瓷基复合材料制备方法：一般与典型陶瓷材料的相同。晶须增强陶瓷基复合材料晶须的尺寸基本与基体粉体在同一个数
29、量级，制备工艺基本与陶瓷材料相近。纤维增强陶瓷基复合材料制备方法：化学气相沉积、化学气相渗透、高温熔体渗透、室温浆料浸渍、反应烧结等,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,67,化学气相渗透(CVI：infiltration)将气相反应形成的物质渗透到纤维等多孔预成型体等低密度的材料之中，以形成更加致密的材料。料浆浸渍热压成形：将纤维置于陶瓷粉浆料中，使纤维粘附一层浆料，然后将纤维布成一定结构，经干燥、排胶和热压烧结成为制品。烧结成形：将纤维与陶瓷粉末冷压并烧结，随后再热压使其致密化。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,68,10.5.3 聚合物基复合材料的制备1、
30、手工工艺,手糊法,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,69,手工铺叠,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,70,特点：以手工操作为主，适于多品种、小批量生产，不受制品尺寸、形状限制；生产效率低，劳动条件差，劳动强度大；制品质量不易控制，性能稳定性差，制品强度较其它方法低。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,71,2、喷射成形工艺,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,72,特点：生产效率高，劳动强度低；节省原材料，制品无搭接缝，整体性好；制件的形状和尺寸不受限制；场地污染大，制件的承受能力低。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,73,3、纤维缠绕成形特点：用于制造圆筒形物体，纤维能保持连续完整，可连续生产；设备复杂，工艺质量不易控制。,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,74,4、拉挤成形,2023/11/3,材料工程基础复合材料制备工艺,75,模压成形注射成形离心浇注成形,
