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1、剧毒化学品安全使用技术,广东永堂有毒物质培训有限公司,1.剧毒化学品的定义与名录 2.液氯的安全使用技术 3.氰化物的安全使用技术 4.TDI的安全使用技术 5.丙烯腈的安全使用技术 6、实验室使用要求,主要内容,1.剧毒化学品的定义与名录,1.1剧毒化学品的定义1.2剧毒化学品的名录1.3全省汇总情况,1.1剧毒化学品的定义,广义的讲:剧毒化学品是指具有非常剧烈毒性危害的化学品,包括人工合成的化学品及其混合物(含农药)和天然毒素。剧毒化学品毒性判定界限大鼠试验,经口LD5050mg/kg,经皮LD50200mg/kg,吸入LC50500ppm(气体)或2.0mg/L(蒸气)或0.5mg/L(
2、尘、雾),经皮LD50的试验数据,可参考兔试验数据。,狭义的讲:按照国务院安全生产监督管理部门会同国务院公安、环保、卫生、质检、交通部门确定并公布的剧毒化学品目录中的化学品。,广东省目前使用的剧毒化学品,1.2剧毒化学品的名录,1.3全省汇总情况,汇总,目前我省涉及使用剧毒化学品的品种共33种,电镀、冶炼、电子、首饰等行业,自来水厂、污水处理厂、氯化石蜡,海棉厂、涂料厂,制药厂、化验室、科研用,氰化物,液氯,TDI,其他,2、液氯的安全使用技术,2.1液氯的理化特性(简介、性质)2.2液氯的安全使用要求2.3液氯的泄漏处置,剧毒、有色、又活泼;腐蚀、灼伤、易惹祸;低温、高压、最可怕;泄漏影响范
3、围大。,性质,液氯装卸要求,轻装 轻放 是原则;起重 机械 要保证;额定 重量 不能小;制动 系统 双保险;严禁 垂直 又水平;禁止 装卸 用叉车。,液氯存放要求,存放 场所 要干净;通风 干燥 才放心;重瓶 只能 堆两层;堆好 不忘 防滚动。,液氯使用,称重 准确 要校验;使用 保证 有残余;阀门 管道 是关键;特种 设备 要检测;安全 附件 也勿忘;使用 工具 要专用。,液氯应急措施,应急 装备 要配齐;发生 事故 不要急;少量 泄漏 可堵漏;大量 泄漏 要吸收;注意 报警 与疏散;抢险 完毕 要洗消。不要忘了专业抢险队广东有毒物质抢险队,2.1液氯的理化特性,2.1.1简介 舍勒发现氯气
4、是在1774年,当时他正在研究软锰矿(二氧化锰),当他使软锰矿与浓盐酸混合并加热时,产生了一种黄绿色的气体,这种气体的强烈的刺激性气味。从1774年舍勒发现氯气以后,到1810年,许多科学家先后对这种气体的性质进行了研究。这期间,氯气一直被当作一种化合物。直到1810年,戴维经过大量实验研究,才确认这种气体是由一种化学元素组成的物质。他将这种元素命名为chlorine,这个名称来自希腊文,有“绿色的”意思。,2.1.2液氯理化性质,氯气属剧毒品,室温下为黄绿色不燃气体,有刺激性,加压液化或冷冻液化后,为黄绿色油状液体。氯气易溶于二硫化碳和四氯化碳等有机溶剂,微溶于水。溶于水后,生成次氯酸(HC
5、lO)和盐酸,不稳定的次氯酸迅速分解生成活性氧自由基,因此水会加强氯的氧化作用和腐蚀作用。氯气能和碱液(如氢氧化钠和氢氧化钾溶液)发生反应,生成氯化物和次氯酸盐。氯气在高温下与一氧化碳作用,生成毒性更大的光气(COCl2),属剧毒,是一种强刺激、窒息性气体。吸入光气引起肺水肿、肺炎等,具有致死危险。,氯气能与可燃气体形成爆炸性混合物,液氯与许多有机物如烃、醇、醚、氢气等发生爆炸性反应。氯作为强氧化剂,是一种基本有机化工原料,用途极为广泛,一般用于纺织、造纸、医药、农药、冶金、自来水杀菌剂和漂白剂等。,2.2 液氯的安全使用要求,液氯使用要求(一般/条件要求)气瓶使用安全设施设备要求气瓶装卸设施
6、操作人员要求,液氯使用安全要求 一般要求,1)、液氯用户应遵守国家相关法律法规的规定。(新危险化学品管理条例)2)、新建、扩建、改建使用液氯的建设项目,应遵守国家相关行政许可制度,未经批准不应建设。(后期涉及办理使用许可证),3)、使用液氯的设备(容器、反应罐、塔器等)设计制造,应符合压力容器的有关规定。液氯、氯气管道的使用、检验和维修改造,应符合压力管道的有关规定。质量技术监督部门的法律法规:国务院关于修改特种设备安全监察条例的决定(国务院第549号令,2009年5月1日起施行)另外有固定式压力容器、压力管道对应规范!,4)、液氯用户应制定氯气泄漏事故应急预案,预案的编制应符合AQ/T 90
7、02中的有关规定。(后期安监部门将推行应急预案专家评审,目前省局已培训2000多专家),生产经营单位安全生产事故应急预案编制导则。5)、液氯使用单位应设置明显的安全标志,并符合GB 2894相关要求。安全标志(附后),安全标志,警告标志,提示标志,指令标志,禁止标志,禁止标志,警告标志,指令标志,必须戴防毒面具,必须戴防护手套,必须穿防护鞋,提示标志,急救站点,警示标志,红色警示线,液氯使用要求(条件要求)作业环境,1)、液氯使用场所应保持干燥、通风,应设置泄漏检测报警装置(报警浓度,一般为0.5-2ppm)。液氯使用单位的库房不应存放易燃物质和与氯气易发生化学反应的物品(有机溶剂、橡胶、油脂
8、等)。2)、使用氯气场所的卫生和环境条件应符合GBZ 1和GBZ 2.1中的有关规定,作业场所空气中氯气含量最高允许浓度为1 mg/m3。,气瓶使用安全,1)、充装量为50 kg和100 kg的气瓶,使用时应直立放置,并有防倾倒措施(铁链、铁栏杆锁住);充装量为500 kg和1000 kg的气瓶,使用时应卧式放置,并牢靠定位(三角木、U形槽)。2)、液氯气瓶使用时,应有称重衡器。气瓶内氯气不能用尽,应留有余压。充装量为50 kg和100 kg的气瓶,应保留2 kg以上的余氯;充装量为500 kg和1000 kg的气瓶,应保留5 kg以上的余氯(建议自动消零)。,3)、液氯气瓶在使用过程中,应建
9、立使用记录,重瓶存放期不应超过三个月。4)、液氯气瓶在使用过程中,应保持气瓶内压力大于瓶外压力,液态氯向气化器中输送时,应高于气化器的压力(负压相当危险,特别是氯化石蜡行业)。当气瓶出现负压时,应立即关闭控制阀或气瓶阀,防止物料倒灌;负压瓶返回充装单位时应说明,不应向气瓶内充入其他气体(可采用单向阀、止逆阀解决倒灌)。,5)、不应使用蒸汽、明火直接加热气瓶,可采用40以下的温水加热(瓶身有时候容易结冰)。6)、开启气瓶阀门时,应使用专用扳手;不应使用活扳手,管钳等工具。开启瓶阀要缓慢操作,用力不可过猛;关闭时,亦不能用力过猛或强力关闭。使用压力、流量用控制阀或针型调节阀调节,不应使用气瓶阀直接
10、用于调节压力和流量。,7)、为防止工艺系统物料倒灌,不应绕开缓冲器、单向阀(逆止阀),走短路直接使用氯气,并定期检查以防失效。8)、作业操作结束后,应立即关闭液氯气瓶瓶阀。9)、更换液氯气瓶时,不应将残余氯气排在作业场所(局部抽风设施可解决少量自然排放)。10)、液氯气瓶长期不用,因瓶阀腐蚀而形成“死瓶”时,用户应与供应厂家取得联系,并由供应厂家安全处置。,设施设备要求 阀门、管道、缓冲器等,1)、设备、阀门和管道处的连接垫片应选用高强度耐氯垫片(禁止用普通橡胶垫片)。2)、用氯设备应使用与氯气不发生化学反应的润滑剂(一般油脂均可发生反应)。3)、设备、阀门和管道连接、安装前,要经清洗、干燥处
11、理,阀门要逐只做耐压试验,应按设计规定进行,做到连接完好、紧密、无泄漏。使用前,应按规定进行气密试验合格,否则,不应投入使用。(压力容器、管道、安全阀、压力表等应经过质量技术监督部门检测和校验合格。),4)、严格执行设备、设施安全操作规程,按规定进行维修、保养,保证安全运行。定期清除滞留在反应设备、过滤设备和管道内的反应物或残留物,消除泄漏及设备设施故障隐患,保证用氯系统处于正常状态。5)、不应使用烃类和酒精清洗氯气系统设备、阀门、管道以及加氯机等。,6)、设备、阀门和管道检修时,应切断氯气来源和传动设备、控制仪器或仪表的电源,然后泄压,放尽物料。取样分析气体合格或检查确无压力后,方可进行检修
12、操作,操作时应有专人监护。需要动火时,应事前对系统进行必要的置换处置,取样分析合格,办理动火批准手续后,方可进行。,液氯气瓶称重衡器,称重衡器量程应大于气瓶重瓶时总重量的一倍以上,并按规定每三个月校验一次,确保准确。,阀门、气化器,阀门 控制阀和针型阀调节幅度能够在所需液氯流量零至最大之间调节,并能够保证在气瓶失效时,能够有效地关闭液氯的输出。气化器 采用盘管式气化器,热水侧设温度控制,液氯管道设排放阀(尽可能同外吸收装置);不宜使用釜式气化器。,缓冲器、调节阀或限压阀,缓冲器1、用于大量使用氯气系统的缓冲器应有足够的容积,容积量原则上应同反应器容量相同,安装放置应有一定高度。2、缓冲器应设压
13、力表、排污阀、安全阀及压力报警装置,安装应符合工艺要求,定期排污、清洗。调节阀或限压阀1、采用自动调节阀的工艺管道,应设手动紧急切断阀,保障安全。2、限压阀能够根据加氯机所需压力、流量零至最大之间调节、限定。,压力表、流量表,压力表压力表应选用膜片压力表(如采用一般压力表,应采取硅油隔离措施),其量程应当为正常使用压力的一倍以上,并应有标定的最大使用压力安全线及有效期检验标志、铅封。压力表的校验期不应超过六个月(半年校验一次,质监局)。流量表流量表的耐压等级、材质、耐腐蚀性等指标应符合氯气使用要求,且安装位置符合使用要求。,单向阀、温度计,单向阀(逆止阀)单向阀(逆止阀)耐压等级、材质、耐腐蚀
14、性等指标应符合氯气使用要求,且安装位置符合工艺要求。温度计温度计的使用及安装位置应符合工艺控制要求。,液氯气瓶装卸设施,1)、充装量为100 kg、500 kg和1000 kg的气瓶装卸时,应采取起重机械(双制动措施),不应使用叉车装卸。起重机械起重量应大于气瓶重瓶时总重量的一倍以上,挂钩牢固,制动可靠。(一般要用3.5吨以上的起重机械,气瓶中480-500kg)2)、充装量为50 kg的气瓶装卸时,车辆货箱、使用平台处要用橡胶板衬垫,用手推车搬动时,应加以固定。,液氯使用的操作人员要求,1)、专业资格要求液氯用户作业人员应经专业培训,考试合格,取得合格证后,方可上岗操作(省厅发证)。2)、其
15、他条件 A、年龄满18周岁。B、身体健康,无妨碍从事氯气作业的疾病和生理缺陷(氯气作业对心、肺、呼吸道功能要求较严格)。C、符合氯气工种作业特点所需要的其他条件。,2.3液氯使用过程中的泄漏应急处理,1)、液氯气瓶泄漏时,不应向瓶体喷水,抢修人员在戴好防护用品保证安全的前提下,应立即转动气瓶,使泄漏部位朝上,位于氯的气相空间。2)、瓶阀密封填料函泄漏时,应查压紧螺帽是否松动或拧紧压紧螺帽;瓶阀出口泄漏时,应查瓶阀是否关紧或关紧瓶阀,或用铜六角螺帽封闭瓶阀口。,3)、瓶体泄漏点为孔洞时,可使用堵漏器材(如竹签、木塞、止漏器等)处理,并注意对堵漏器材紧固,防止脱落。处理无效时,应迅速将泄漏气瓶浸没
16、于备有足够体积的烧碱或石灰水溶液吸收池进行无害化处理,并控制吸收液温度不高于45、pH不小于7,防止吸收液失效分解。4)、目前亦可采用带压堵漏设施进行堵漏,主要这也能对瓶阀泄漏。,3、氰化物的安全使用技术,3.1氰化物的理化特性 3.2氰化物的安全使用要求 3.3氰化物的泄漏处置,氰化物,剧毒 溶水 难燃烧;结晶 颗粒 较安全;粉末 细小 才担心;怕酸 怕热 怕潮湿。轻拿 轻放 防坠落;库房 通风 要良好。监控 防盗 要确保;防火 防潮 也重要。,氰化物,运输 工具 要专用。溶解 器皿 不混淆。使用 现场 要监控;涉毒 设备 能上锁。禁止 酸槽 靠毒槽;车间 通风 最重要;防止 中毒 排风罩。
17、污水 处理 要注意;破氰 完毕 才综合;否则 可能 把命要。,仓库通风仓库防潮车间通风(整体通风、局部排风)禁忌物:氰化物+酸 HCN气体投料:预溶解、氰化亚金钾粉料投料三专用:运输工具专用,溶解工具专用,污水处理设施专用(必须破氰先)。,氰化物使用单位注意事项,3.1氰化物理化性质,1)、氢氰酸的理化性质A、物理性质 氢氰酸的物理性质 氢氰酸为无色透明液体,有苦杏仁味,能与水任意互溶,加热后在水中的溶解度降低。氢氰酸的沸点为26.5,相对密度为0.687 6(20 时),其自燃点为573.8,爆炸极限为5.6%40%。,B、氢氰酸的毒理作用 氢氰酸属高毒物质,中毒作用主要通过CN-发生。氢氰
18、酸进入人体内后离解为氢氰酸根离子(CN-),CN-可抑制42 种酶的活性,能与氧化型细胞色素氧化酶的铁元素结合,阻止氧化酶中三价铁的还原,使细胞色素失去传递电子能力,使呼吸链中断,引起组织缺氧而致中毒。被氢氰酸饱和的血液循环至静脉端仍呈动脉血颜色,氢氰酸中毒者的皮肤、粘膜呈樱桃红色。CN-可经呼吸道、消化道,甚至完整的皮肤吸收进入人体。人口服的最小致死量为0.3mg/kg3.5mg/kg。氢氰酸的毒性和危害程度如表1所示,氢氰酸的化学性质(1)氢氰酸与碱的反应。氢氰酸是一种极弱的酸,其酸性比碳酸还弱,可与氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠等碱溶液迅速发生中和反应。由于氢
19、氰酸与碱反应生成的盐是不挥发性的,故中和反应对HCN 的防护、洗消都具有一定的实用意义。但其水溶液仍然剧毒,空气中的二氧化碳能置换出水溶液中的CN-生成HCN,NaCN+H2O+CO2-HCN+NaHCO3因此,对其流散范围一定要严加控制。,(2)氢氰酸与金属氧化物的反应。CuO、AgO 能与HCN 发生反应,反应生成的氰化铜、氰化银仍有毒性,但为不挥发固体,且性质稳定,其络盐则是无毒产物。氢氰酸防毒面具中的活性炭表面就涂有铜、银等金属的氧化物,对氢氰酸起化学吸着作用。当空气中氢氰酸浓度为3 600 mg/m时,使用过滤式防毒面具呼吸,在30 m in 内不会对人员的生命构成威胁。,氰化盐的理
20、化性质,常见的氰化盐有氰化钠、氰化钾、氰化锌、氰化铜等,氰化物均为剧毒品。现以氰化钠为例,说明氰化盐的理化性质。A、氰化钠的物理性质 氰化钠为白色结晶粉末,完全干时无味;在潮湿空气中,因吸湿而稍有氰化氢气味。氰化钠易溶于水,微溶于乙醇,水溶液呈强碱性;在空气存在的条件下能溶解金和银,对铝有腐蚀性,本身不燃。B、氰化钠的毒理作用 氰化钠的毒理作用与氢氰酸相同,人口服的致死剂量为1m g/k g 2m g/k g。按照国家饮用水标准,水中氰化钠含量应低于0.05 m g/L,否则人畜就不得饮用。,氰化钠的化学性质,氰化钠与酸或酸雾、水、水蒸气接触能产生有毒和易燃的氢氰酸,空气中的二氧化碳足以使其生
21、成氢氰酸,它与亚硝酸盐或氯酸盐一起加热至450 可发生爆炸。(1)氰化钠与次氯酸及其盐的反应 NaCN+HOCl-CNCl+N aOH CNCl 仍具有和氢氰酸一样的毒性,在pH 值大于10的条件下,CNCl 可进一步与碱生成HOCN。CNCl+N aOH-NaCl+HOCN HOCN 无毒,并可在次氯酸盐的作用下分解,生成二氧化碳和氮气。此反应在pH 值较高时进行得十分缓慢。因此,必须将pH 值控制在7.5 8 之间,并且要充分供给氧化剂。,(2)氰化钠与铁盐的反应。氰化钠能与亚铁盐发生化学反应,生成稳定的络合物。在反应中,氢氰根与亚铁离子作用生成亚铁氰根络离子,络合物亚铁氰化钠(俗称黄血盐
22、)是无毒的。在碱性溶液中,亚铁氰根络离子能与三价铁盐发生化学反应,生成深蓝色的普鲁士蓝沉淀。此反应不仅可用于氰化物的消毒,还可用于氰化物的检验和氰化物含量的分析。,3.2氰化物的安全使用要求,电镀化学品运输、储存、使用安全规程 3.2.1.1一般要求 3.2.1.2氰化物的运输安全 3.2.1.3氰化物的储存安全(A、B、C)3.2.1.4氰化物的使用安全(A、B)电镀生产装置安全技术条件 3.2.2.1一般要求 3.2.2.2电镀设备的安全要求(A、B、C、D、E、F、G)3.2.3氰化物的操作安全,3.2.1.1一般要求a、从事电镀化学品运输、储存、使用的单位,其主要负责人应保证健全电镀化
23、学品的安全管理规章制度,保证电镀化学品的安全操作和管理。b、从事电镀化学品运输、储存、使用的单位,应制定事故应急救援预案,配备必要的防护应急器材,在遇到突发事件时能快速反应并妥善处理,具备发生事故或意外时须采取应急行动的措施和设施,并保证其有效。,电镀化学品运输、储存、使用安全规程,c、从事电镀化学品运输、储存、使用的人员,应接受有关安全知识、专业技术、职业卫生防护和应急救援知识的培训,并经考核合格。d、用人单位应当为从事使用电镀化学品作业的劳动者提供符合国家职业卫生标准的防护用品。,3.2.1.2氰化物的运输安全,委托运输方a、电镀化学品托运人应当委托具有道路危险货物运输资质的企业承运,严格
24、按照国家有关规定包装,并向承运人说明电镀化学品的品名、数量、危险性、应急措施等情况。需要添加抑制剂或者稳定剂的,应当按照规定添加。提交的安全技术说明书和粘贴的安全标签应与托运的电镀化学品完全一致。b、电镀化学品未经适当地分类、包装、作标记、贴标签的,在运输票据上未加以说明和证明,以及在其他方面不符合本规程要求的运输条件的,任何人不得提交或接受运输这些货物。,运输方1)、运输单位资质的要求 运输单位需持有有效的道路运输经营许可证或者道路危险货物运输许可证;专用车辆从事为本单位服务的非经营性道路电镀化学品运输。,2)、运输人员的要求 a、专用车辆的驾驶人员取得相应机动车驾驶证,年龄不应超过60 周
25、岁;b、从事电镀化学品运输的驾驶人员、装卸管理人员、押运人员应经所在地设区的市级人民政府交通主管部门考试合格,取得从事道路危险货物运输的从业资格证;c、电镀化学品运输企业或者单位应当聘用具有相应从业资格证的驾驶人员、装卸管理人员和押运人员;d、电镀化学品物运输从业人员应了解所装运电镀化学品的性质、危害特性、包装物或者容器的使用要求和发生意外事故时的处置措施。,3.2.1.3氰化物的储存安全,A仓库的要求 1)、储存电镀化学品的仓库应得到消防等有关部门的批准,并应符合GB 15603(常用化学危险品贮存通则)的要求。2)、库区与生活区应分开。3)、贮存电镀化学品的仓库,应设置有明显的安全标志。4
26、)、库房建筑应符合GB 50016(GB50016-2010建筑设计防火规范)的要求。5)、库房应采用易冲洗的不燃地面。6)、仓库门应开设在上风口,仓库门的对面、侧面应设排风装置。,7)、库房门应为钢板或木板外包铁皮。库房设置高侧窗。8)、照明设施,不采用碘钨灯,不采用60w 以上白炽灯。当使用日光灯等低温照明灯具和其他防爆型照明灯具时,应当对镇流器采取散热等防火保护措施9)、易燃化学物品库房,照明设施垂直下方水平距离0.5m 内,不应放置物品。10)、库房内铺设的配电线路,需穿金属管或用非燃硬塑料管保护。11)、储存易燃品的库房应有严禁火种的警示牌。,12)、库房配备足够的消防设施和器材。它
27、们应放在明显、便于取用的地点。消防设施和器材,应经常保养,及时更新,并处于完好、有效状态13)、应有通讯联系设备,剧毒仓库要求与110联网14)、库房若需采暖,应使用水暖。供暖系统与垛位之间的距离应不小于0.3m。15)、库房相对湿度不大于85、温度不高于35。应设有机械通风装置。,B、仓库人员要求,1)、剧毒品库房人员应经培训,并取得合格证书。2)、库房所有人员应熟练、正确使用灭火器材,应能正确处理液态化学品泄漏、流淌等事故。3)、凡库房人员在库房作业,应穿戴好相适宜的个人防护用品。,C、仓库储存要求,1)、不得露天堆放2)、剧毒品专库存放,不得与其他混存3)、储存场所应设有标牌,标牌应标有
28、该储存场所的顺序号、储存的货物名称及其位置。,4)、堆垛要求(应符合GB 17916 的要求)A、库房通道两侧的地面上应有醒目的通道标志线。库房通道应符合GB 17916 的要求:主通道宽不小于1.8m,支通道宽不小于0.8m。B、垛与墙最小的距离为0.3m;垛与柱的最小距离为0.1m,垛与垛的最小距离为0.1m。C、堆垛应有隔潮设施,堆垛底离开地面的最小距离0.15m 以上,堆垛高度应不应超过3m。D、应有处理泄漏的物品及工具。,3.2.1.4氰化物的使用安全(A、B),A、领用 1)、领用单据应手续齐全。2)、应按单据开具的物料名称、规格、数量领用,同时检查包装、标签是否完好。3)、应索取
29、相应的电镀化学品的安全技术说明书。,B、使用现场 1)、使用前应通过查看标签、安全技术说明书了解该电镀化学品的危害特性。2)、应穿戴好相应的防护用品,在有安全条件的场所正确使用电镀化学品。3)、所有临时盛装电镀化学品的包装上都应贴有化学品名称的标签。,4)、按工艺条件投料。投料时分散着缓慢地投放,边搅边投放。防止溢流、飞溅。5)、剩下的电镀化学品不应留在现场或其它地方,应及时退回库房。6)、与电镀化学品接触的容器、工具,清洗干净,放到指定的地方保存。7)、空的包装应及时清洗干净,放置在指定地点。,电镀生产装置安全技术条件 3.2.2.1一般要求,a、电镀生产装置及零部件的设计应符合GB5083
30、和GB/T15706.1、GB/T15706.2、HJ/T314的规定。b、装置工作时,如果存在有因被加工料、碎块(物品破裂)或液体从设备中飞出或溅出而发生危险的情况,应设置透明的防护罩、隔板等防护措施,其强度应能承受可以预料的负荷。c、装置工作时,如存在高压水喷射、火焰等而发生危险的情况,则应采取相应的防护措施。d、装置的气动系统应符合GB7932中有关安全的要求。,e、装置的液压系统应符合GB3766中有关安全的要求。f、装置的电气设备应符合GB/T5226.1中有关安全的要求。g、装置的管道设计应符合GB723 1中有关安全的要求。h、装置的工作区应根据需要设置局部照明装置,该照明装置应
31、符合GB/T5226.1有关安全的要求,且照明应符合GB50034中照度的要求。,3.2.2.2电镀设备的安全要求(A、B、C、D、E、F、G),A、镀槽 1)、镀槽应不渗漏并具有一定的刚度、强度及耐热性。2)、温度选择合适的材料,保证槽体材质不被槽液腐蚀和不因温度影响而变形。3)、钢槽底面应离地面不小于100 mm,以防设备腐蚀。4)、带衬里的钢槽应设置检漏装置,防止衬里由于老化等原因损坏后引起槽液腐蚀槽体。,5)、处理大工件的槽体,槽体底部应设置防砸底板,防止工件跌落而损坏镀槽底板,引起槽液泄漏。6)、镀槽底部的放液部位应根据槽液的性质选择合适的阀门,防止槽液泄漏。7)、自动电镀生产线应具
32、有槽液快速循环和溢流的措施,避免镀槽液面因聚集大量氢气泡而发生氢气爆炸的现象。,B、镀槽导电与电源装置,1)、整流器的外壳应安全接地。2)、导电装置的直流电源应符合JB/T 1504的规定。3)、直流输出的额定电压宜不小于镀槽最高工作电压的1.1倍,若生产工艺需要,整流器的电压冗余应满足镀槽冲击负荷的要求。直流额定电流值应不小于计算电流值(电流密度与每槽最大施镀面积的乘积)。需要冲击电流时,整流器应根据冲击电流值及电源设备短时允许过载能力来确定。4)、导电杆应能通过电镀所需的电流和承受的重量,便于擦洗铜排。导电杆承受的最大允许电流密度值为2 A/mm2。,5)、汇流铜排的敷设宜采用竖放,每隔3
33、 m6 m及转弯处应设有支持夹板,需要时可增设中间夹板。6)、汇流铜排接头处应搪锡,接触面积不少于铜排截面积的10倍。表面应涂防腐漆,并定期维护。母线铜排正极涂漆为红色,负极涂漆为蓝色,涂漆不应渗入铜排接头内。7)、导电座与槽体之间、槽体与地面之间都应采取绝缘措施。8)、整流器应布置在通风干燥处,其相互间距不小于600 mm,以保证整流器必须的冷却空间和维修空间。,C、槽液加热系统,1)、槽内加热管、槽外换热系统应根据镀槽内盛装的溶液的化学成分、浓度、温度选择合适的材料,保证加热管不被槽液腐蚀。2)、电加热管的加热区上限位置应低于槽液最低液面50 mm。3)、所有电加热的槽体均应布置液位计,在
34、加热过程中液面降低至所示液面时,电加热应自动停止,液面低于液位计所示液面时,应无法启动电加热。4)、电加热管应安全接地,不允许与金属槽体、工件、极杆和极板接触。,5)、蒸汽管入口总管上应装有总控制阀及压力表。并根据工艺需要,在蒸汽管道上安装减压阀,并在管路末端最低处设置疏水器。6)、蒸汽加热管在安装前需用压力不小于工作压力的压缩空气进行气密性检测。7)、蒸汽管道采用架空方式敷设时,其高度宜不少于2.5 m,以不妨碍通行为原则,并尽量减少对采光的影响。,8)、电镀生产设备中的酸性和有毒性加热槽以及其他有可能使凝结水污染的耗热设备凝结水,不应回收至锅炉房。9)、热力管道不应穿过风管、风道。热力管道
35、,应敷设在上水管道、冷冻水和回水管道的上部。10)、热力管道与电气设备之间的最小安装净尺寸为0.2 m。,11)、管道布置时应考虑热膨胀问题,应尽量采用自然补偿(如自然转弯处等)。如已有的弯曲不能满足热补偿,应设置补偿器。12)、固定安装的阀门应设置固定支架,不应依靠阀门的连接管道支撑。13)、热力管道外层应包裹保温材料,并涂红色标记。,D、槽液搅拌系统,1)、槽液搅拌应根据槽液的组成,合理选用空气搅拌、机械搅拌及其他方式搅拌。2)、槽液搅拌用的喷气管应根据镀槽内盛装的溶液的化学成分、浓度、温度选择合适的材料,以保证喷气管不腐蚀、不变形。3)、槽液搅拌用喷气管的布置应是易拆卸型的,以便定期更换
36、或冲洗。4)、槽液搅拌用喷气管应设置防虹吸措施,以防槽液虹吸外漏。5)、槽液搅拌管应分别装有可调节气量大小的气阀开关。,E、槽液过滤系统,1)、过滤机应根据过滤镀液的理化特性(酸性、碱性、强氧化性等),有针对性地选择滤室、过滤介质和过滤管道等的材料。2)、过滤机的布置要考虑下列要求:a.应布置在排水畅通的地方,以便排放冲洗地面溶液的冲洗水。b.布置应避开易受腐蚀性液体侵蚀的地方。c.在过滤机的周边应有足够的空间,以便于更换滤芯和维修过滤机。3)、过滤机的入口端连接管道上应安装进气阀,其位置要高于槽内液面。当工作结束时,应随即打开进气阀,使空气进入管路内,以免出现泵及槽外配管接头漏液故障时因虹吸
37、作用而损失镀液。过滤机用软管连接时,软管要用管箍卡紧,用硬管连接时,应布置管路支撑,防止管路长期悬空产生变形,使弯头和管路接头处泄漏溶液。4)、过滤机的进出口端均要设置管道法兰或软管接头,并配置阀门,以便过滤机损坏时拆开修理。,F、通风装置,1)、通风装置的设置应根据有害物的特性和散发规律,工艺设备的结构及其操作特点,合理地确定排风罩的型式和安装方式,在不影响生产操作的情况下尽可能设置密闭排风罩,保证在排风口处具有7 m/s10 m/s的风速。,A、生产过程中的排风系统设置应遵循的原则如下:a.砂轮机、磨光机与布轮抛光机的排风不能合并。b.各类槽子与喷砂机的排风不能合并。c.严禁氰化物槽与酸槽
38、的排风合并,而氰化物槽与碱槽的排风可以合并。d.铬酸槽、硝酸槽的排风应各自单独设置。e.有机溶剂除油槽不能与其他槽体的排风合并,应设置单独的排风系统并考虑防火防爆措施。B、对散发有害物质较多的生产过程和设备,在工艺设计上应尽量采用机械化、自动化生产,加强密闭,减少污染。,2)、当设置槽边排风罩时,应符合下列要求:a.槽宽小于500 mm时采用单侧排风,槽宽等于500 mm800 mm时宜采用双侧排风,槽宽大于800 mm,小于1200 mm时应双侧排风。b.槽宽大于1200 mm时采用吹吸式排风罩。c.圆槽直径等于500 mm1000 mm时采用环形排风罩。d.槽边排风罩应设置在槽的长边一侧,
39、沿槽边的排风速度应分布均匀。,3)、排风罩距液面的高度,不应低于150 mm,在条件允许的情况下,槽面上可设置密闭式活动盖板。在槽面无法覆盖时,则可在液面上加盖覆盖料(如塑料棒、球等)、抑制剂等,以减少液面有害物质的挥发。4)、设有进风装置的电镀生产线,进风口与排风口的水平距离不应小于20 m,当水平距离小于20 m时,进风口应比排风口至少低6 m。,5)、排风口应设置缓冲装置,气体不可直接排出,风管顶部应有帽盖,且排风口应高于屋面5 m。6)、工艺槽有害气体的排风管应采用防腐材料制作,弱碱槽和热水槽的排风系统的户外管段也可采用镀锌薄钢板。,7)、排风总管应有不小于0.005的排水坡度,并在风
40、管的最低点和通风机的底部采取排水措施,如果排出的液体有毒,应排入相应的废水池,并进一步加以处理。8)、氰化槽和有机溶剂槽的排风系统,其风管的正压段不应穿过其他房间。9)、通风机与风管连接时,要使空气在进出风机时尽可能均匀一致,不要有方向或速度的突然变化。,G、排水系统,1)、排水明沟位置在槽前时,应设栅格盖板。2)、地坑及明沟应考虑防腐蚀的措施,一般用防滑、防腐蚀材料贴面。有热水排出的地方,还应考虑温度对面层黏合材料的影响。3)、排水管道应根据排放液体的化学性质和温度选择合适的材质,应满足不腐蚀和不变形的要求。4)、管道接头应严防渗漏,以免影响土建基础和污染地下水。5)、不同性质的废水应分开排
41、入废水池,含有氰化物的废水管道和处理装置应单独设置。,3.2.3氰化物的操作安全,必须严格遵守氰化物剧毒品的存放和领用制度。存放氰化物等剧毒化学品的库房必须有严格的安全措施,并且是双人双锁保管,有领用审批和签字制度,有明确的用途和去向。工作者必须是接受过使用氰化物安全教育并经考核合格的人员,要求熟悉氰化物的特性和它的危害性,操作前必须穿戴好防护用品,操作时一定要集中注意力。使用氰化物电解液时,必须具备良好的通风装置,应该是先开抽风机,然后操作。,氰化物遇酸类物质产生反应生成剧毒的氢氰酸气体,影响环境和安全生产,因此氰化物不能摆放在酸类物质的附近,酸类溶液不能与氰化物溶液共用抽风系统。工件进入氰
42、化物溶液之前,必须将酸类物质彻底清洗干净(特别是有盲孔的或袋状的工件),以杜绝酸液带进氰化物溶液中。配制和添加氰化物时速度应缓慢,一方面使它能在溶液中充分扩散起反应,同时要避免溶液外溅。为了减少氰化物的分解挥发,防止环境的污染,溶液的温度不宜超过60。,盛过和使用过氰化物的容器和工具必须用硫酸亚铁溶液作消毒处理后,再用水彻底冲洗干净(专用于盛装氰化物)。凡含有氰化物的废水、废渣等都应进行净化处理,经处理符合排放标准后,才能排放。操作人员皮肤有破伤时,不得直接操作氰化物。清理氰化物电解液中阳极板时,必须在湿润状态下先中和,清洗后再进行。清理时必须带好手套。,严禁在工作地区吸烟、吃食物。下班后应更
43、换工作服。一切防护用品不准带回家去,放在专用的更衣柜内。下班后应漱l3,用l0的硫酸亚铁清洗手和皮肤。每天下班后必须洗澡,防护用品应做到勤清洗。氰化物有苦杏仁味,发现有中毒迹象,可吸入亚硝酸已戊酯,并立即送医院救护。,3.3氰化物的泄漏处置,要坚持以下原则:尽早发现,快速处置,加强防护,及时疏散,控制范围,彻底洗消。,隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖。然后收集回收或运至废物处理场所处置。,4.TDI的安全使用技术,4.1 甲苯-2,4-二异氰
44、酸酯的理化特性4.2 甲苯-2,4-二异氰酸酯的危险特性4.3 甲苯-2,4-二异氰酸酯的中毒和急救4.4 甲苯-2,4-二异氰酸酯的泄漏处置4.5 个人防护措施4.6使用安全,TDI的使用安全,可燃 液体 不易爆;蒸气 剧毒 要知道;怕水 怕碱 怕高温;反应 剧烈 能自聚。注意 灭火 禁用水;干粉 灭火 最有效。,外观与性状:无色到淡黄色透明液体。熔点():13.2(凝固点)相对密度(水=1):1.22沸点():118(1.33kPa)相对密度(空气=1):6.0(比空气重)闪点():121(火灾危险性属于丙类)爆炸下限(V/V):0.9爆炸上限(V/V):9.5溶解性:溶于丙酮、醚。主要用
45、途:用于有机合成、生产泡沫塑料、涂料和用作化学试剂。,稳定性:稳定聚合危害:不聚合避免接触的条件:受热、潮湿空气。,禁忌物:强氧化剂、水、醇类、胺类、酸类、强碱。,4.1 甲苯-2,4-二异氰酸酯的理化特性,4.2 甲苯-2,4-二异氰酸酯的危险特性,(1)、危险性类别:第6.1类 毒害品(2)、侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。(3)、健康危害:具有明显的刺激和致敏作用。高浓度接触直接损害呼吸道粘膜,发生喘息性支气管炎,表现有咽喉干燥、剧咳、胸痛、呼吸困难等。重者缺氧、紫绀、昏迷。可引起肺炎和肺水肿。蒸气或雾对眼有刺激性;液体溅入眼内,可能引起角膜损伤。液体对皮肤有刺激作用,引起皮炎。口服能引
46、起消化道的刺激和腐蚀。,(4)、慢性影响:反复接触本品,能引起过敏性哮喘。长期低浓度接触,呼吸功能可受到影响。(5)、燃爆危险:本品可燃,有毒,具刺激性,具致敏性。TDI属于卫生部门公告的高毒物品。MAC为工作场所空气中有毒物质最高容许浓度:0.2mg/m3PC-TWA为工作场所空气中有毒物质时间加权平均容许度:0.1mg/m3PC-STEL为工作场所空气中有毒物质短时间接触容许浓度:0.2mg/m3,(1)、中毒机理 甲苯二异氰酸酯是异氰酸酯类化合物中最常使用的一种,它的危害主要是刺激呼吸道黏膜和诱发过敏性哮喘。目前认为,其原理可能是化学性能极为活泼的异氰酸基团与体内蛋白质的氨基结合后,生成
47、异性蛋白质,成为抗原性物质,引起过敏反应。在生产环境中,主要经呼吸道吸收,有明显的刺激和致敏作用。经口侵入毒性不大,不能经皮肤吸收。,4.3 甲苯-2,4-二异氰酸酯的中毒和急救,(2)、临床表现,a、眼睛接触:可能会严重刺激眼睛。可能引起中毒角膜损伤。蒸汽可能引起眼部刺激处轻度不适合发红。如眼部刺痛、流泪、畏光、结膜充血、视物模糊等。b、皮肤接触:接触时间延长会导致伴随局部发红和不适严重刺激,可能会污染皮肤。皮肤接触会引起皮肤过敏反应。动物实验研究表明皮肤接触是呼吸致敏的一种因数。c、吸入:易达到可能会产生严重是副作用甚至死亡的蒸汽浓度。过多的接触可能会严重刺激上呼吸道和肺部,产生肺积液,永
48、久性肺功能下降,神经系统紊乱,胆碱酯酶抑制和胃肠道疾病。如急性哮喘性支气管炎,并有咽干、剧烈咳嗽、胸闷、呼吸困难等。一般夜间加剧,甚至不能平卧。重者可发生化学性肺炎、肺水肿。吸入高浓度者可出现运动失调、精神障碍等中枢神经系统症状。长期接触低浓度时,少数患者可由于屡次发作或恢复不彻底,发展为慢性支气管炎、支气管扩张、肺间质纤维化和肺气肿等,导致呼吸功能受损。d、摄入:吞咽可能引起胃肠刺激溃疡。,(3)、急救处理,眼睛接触:立即用水冲洗眼睛,如果佩戴隐形眼镜,请在冲洗5分钟后取下,然后继续用水冲洗眼睛至少15分钟。请立即寻求医治。皮肤接触:立即用肥皂盒大量的水进行清洗,将材料从皮肤上清除。冲洗过程
49、中,脱掉受污染的衣服和鞋子。如果有持续的刺激症状,请寻求医治。衣服再次使用前洗净。丢弃那些无法去除污染的物品,包括皮革制品,例如写、皮带、手表等。吸入:将患者转移到空气新鲜的地方。如果没有呼吸,立刻进行人工呼吸。(注意:要使用小型面罩之类的装置)如果呼吸困难,应该由专业人士进行输氧,立刻转移到医疗机构。,摄入:不可催吐。如有可能,给患者一杯(8盎司货240ML体积)水或牛奶,并转移至医疗机构。不要给失去知觉的人喂食人和东西。给医生的建议:1)、为患者提供足够的通风条件和氧气。2)、可能引起呼吸病症状(呼吸道反应)以及过敏或哮喘症状。支气管扩张、祛痰剂、止咳药和皮质类固醇可能有帮助。哮喘性支气管
50、炎时给予抗炎、解痉、镇咳等药。哮喘发作时应用糖皮质激素、黄嘌呤类药物、受体兴奋剂及抗过敏药物,辅以祛痰、镇咳和抗感染治疗。条件允许可考虑雾化吸入,配方为5%碳酸氢钠溶液40 ml、氨茶碱0.25g、2%普鲁卡因2ml、地塞米松5mg、庆大霉素8万U。根据病情48小时雾化吸入1次。应急人员的防护:参与救援者应该注意自身的防护,使用推荐的防护服装(化学防护手套、防飞溅保护)。如存在接触的可能性,请使用专业的个人防护装备。(详见下一章节),(4)、消防措施,灭火介质:干粉灭火器,二氧化碳灭火器,泡沫灭火器。请勿使用直接水流灭火。优先使用抗醇性泡沫(ATC型)。普通用途的合成泡沫(包括AFFF型)或者