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1、2023/11/13,1,波谱综合解析,么焕开中药学教研室,质谱的作用,质谱(MS)主要用于确定化合物的分子量、分子式。质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对于一些特征性很强的碎片离子，如烷基取代苯的m/z 91的苯甲离子及含氢的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的存在。质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后，验证所推测的未知物结构的正确性。,2023/11/13,2,紫外吸收光谱的作用,紫外吸收光谱(UV)主要用于确定化合物的类型及共轭情况。如是否是不饱和化合物，是否具有芳香环结构等化合物的骨架信息。紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信息，如是否含有醛基、酮基、羧基、酯基
2、、炔基、烯基等生色团与助色团。但特征性差，在综合光谱解析中一般可不予以考虑。紫外吸收光谱法主要用于定量分析。,2023/11/13,3,红外吸收光谱的作用,红外吸收光谱(IR)主要提供未知物具有哪些官能团、化合物的类别(芳香族、脂肪族；饱和、不饱和)等。提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光谱解析中居次要地位。,2023/11/13,4,核磁共振氢谱的作用,核磁共振氢谱(1H-NMR)在综合解析中主要提供化合物中所含 质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。氢分布：说明各种类型氢的数目。核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境。核间关
3、系指可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何异构、光学异构、构象)等三方面的结构信息。,2023/11/13,5,核磁共振碳谱的作用,核磁共振碳谱(13C-NMR)与氢谱类似，也可提供化合物中：1.碳核的类型；2.碳分布；3.核间关系。主要提供化合物的碳“骨架”信息。碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体异构体比较灵敏，能给出细微结构信息。,2023/11/13,6,二维核磁共振谱的作用,H-H COSY:H-C-H,H-C-C-H及一些特殊的H-C-C-C-H中H原子的偶合关系，主要是H-C-C-H 中H原子的
4、偶合关系；HMBC:H-C-C及H-C-C-C的偶合关系；HMQC及HSQC:H-C偶合关系；NOESY:H-CC-H的NOE关系；TOCSY(HOHAHA):H-CCHC-H所有偶和关系。,2023/11/13,7,2023/11/13,8,2023/11/13,9,2023/11/13,10,2023/11/13,11,2023/11/13,12,1H-1H COSY,2023/11/13,13,HMBC,2023/11/13,14,HSQC,2023/11/13,15,ROESY,2023/11/13,16,1H-NMR(400 MHz,CDCl3):4.41(2H,q,J=7.1 Hz
5、,OCH2),1.43(3H,t,J=7.1 Hz,CH3),2.50(3H,s,1-CH3),6.30(1H,d,J=2.4 Hz,H-5),6.25(1H,d,J=2.2 Hz,H-3);13C-NMR(100 MHz,CDCl3):171.7(C-7),165.4(C-6),160.2(C-4),144.0(C-2),111.3(C-3),105.8(C-1),101.3(C-5),61.3(OCH2),24.3(1-CH3),14.2(CH3).,2023/11/13,17,2023/11/13,18,2023/11/13,19,2023/11/13,20,2023/11/13,21,
6、2023/11/13,22,1H-1H COSY,2023/11/13,23,2023/11/13,24,2023/11/13,25,2023/11/13,26,2023/11/13,27,2023/11/13,28,2023/11/13,29,2023/11/13,30,2023/11/13,31,2023/11/13,32,2023/11/13,33,2023/11/13,34,2023/11/13,35,2023/11/13,36,2023/11/13,37,2023/11/13,38,2023/11/13,39,1、要确定某一化合物中甲氧基在苯环上的连接位置，用以下哪种二维谱？A、CO
7、SYB、TOCSYC、HMBCD、HMQC2、以下哪种基团中羰基碳原子的化学位移值最大？A、酯 B、酮 C、酰胺 D、，-不饱和酮,2023/11/13,40,3、在1,2-二取代乙烯中，欲根据氢谱判断其顺式或反式构型，下列哪种叙述正确A、顺式二氢对应的二面角约为0，因此偶合常数约为17HzB、反式二氢对应的二面角约为0，因此偶合常数约为11HzC、顺式二氢对应的二面角约为180，因此偶合常数约为11HzD、反式二氢对应的二面角约为180，因此偶合常数约为17Hz4、某一苷类化合物的糖部分为D-吡喃葡萄糖，如何判断其为-构型 A、端基氢的偶合常数3J=7.5 HzB、端基氢的偶合常数3J=2.
8、5 HzC、端基氢的化学位移在之间D、端基氢的化学位移在90-100之间,2023/11/13,41,5、对某一苷类化合物，选择下列哪种质谱很可能没有（准）分子离子峰A、MALDIB、ESIC、FABD、EI6、化合物C6H10O3,紫外光谱中，在波长245nm处有强吸收；红外光谱中，在2970(s)cm-1,2930(s)cm-1,1735(vs)cm-1,1715(s)cm-1,1420(s)cm-1,1365(s)cm-1,1250 cm-1,1040(s)cm-1,在氢核磁共振谱中，1.20(t,3H),2.20(s,3H),3.34(s,2H),4.12(q,2H);在质谱中，M+1
9、30,m/z:115,85,87,43(100),29,15,推测结构，主要峰进行归属。,2023/11/13,42,7、化合物C9H10O2,红外光谱中，在2970(s)cm-1,2930(s)cm-1,1735(vs)cm-1,1740(s)cm-1,1495(s)cm-1,1450(s)cm-1,1380(s)cm-1,1225 cm-1,1030(s)cm-1,749(s)cm-1,679(s)cm-1,在氢核磁共振谱中，1.96(s,3H),5.00(s,2H),7.22(s,5H);在质谱中，M+150,m/z:119(100),91,65,推测结构，主要峰进行归属。8、某化合物分子式是C9H12，其部分质谱图如下，推测结构式可能是什么，并说明理由。,2023/11/13,43,9、下图是某未知物的质谱图，它是A、B结构中的哪一个，为什么？,
