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1、第三节：酸碱滴定曲线,在酸碱滴定过程中，以滴定剂加入体积比（或滴定百分数）为横坐标，以溶液的pH值为纵坐标作图，得到酸碱滴定曲线。,一、强碱滴定强酸,强酸和强碱在溶液中全部解离，滴定反应式：,滴定曲线：以强碱滴定强酸溶液过程中，溶液的pH值变化情况为例,以0.1000molL-1的NaOH溶液滴定20.00mL的0.1000molL-1的HCl溶液1、滴定前,2.滴定开始到化学计量点前,溶液pH取决于剩余HCl溶液的浓度。加入NaOH溶液18.00mL时，滴定百分数T=90.00%,加入NaOH溶液19.98mL时，滴定百分数T=99.90%,3.化学计量点,加入NaOH溶液20.00mL时，
2、滴定百分数T=100.00%,4.化学计量点后,加入NaOH溶液20.02mL时，滴定百分数T=100.1%,V(NaOH)/mL HCl被滴定%c(H+)pH 0.00 0.00 0.00 1.0010-1 1.00 18.00 90.00 5.2610-3 2.28 19.80 99.00 5.0210-4 3.30 19.98 99.90 5.0010-5 4.30 20.00 100.00 1.0010-7 7.00 20.02 100.10 2.0010-10 9.70 20.20 101.0 2.0110-11 10.7022.00 110.0 2.1010-12 11.68 40
3、.00 200.0 5.0010-13 12.52,氢氧化钠溶液滴定盐酸溶液时,体系的pH变化,化学计量点附近，溶液pH变化大，即氢离子浓度的变化倍数大，而不是氢离子浓度变化大,滴定突越范围,pH,V,4.30,7.00,9.70,强酸的滴定曲线,2强酸的滴定曲线：,酚酞,酚酞（8.210.0）,甲基红（4.46.2）,甲基红,甲基橙（3.14.4）,甲基橙,酚酞,酚酞（8.210.0）,甲基红（4.46.2）,甲基红,指示剂：酚酞，甲基红，甲基橙，,不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线(p351),NaOHHCl,浓度增大10倍，突跃增加2个pH单位。,二、一元弱酸碱的滴定,1、强碱滴定弱酸以0
4、.1000molL-1的NaOH溶液滴定20.00mL的0.1000molL-1的HAc溶液为例,2）滴定开始至化学计量点,当滴入NaOH溶液19.98mL时,3）化学计量点,NaOH和HAc定量完全反应，滴定产物为NaAc,Ac-1碱性不太弱，则,4）化学计量点后,加入NaOH过量后，溶液的pH由过量的NaOH决定。,加入20.02mL的NaOH后,V(NaOH)/mL 中和%过量NaOH体积/mL pH 0.00 0.00 2.87 18.00 90.00 5.70 19.80 99.00 6.73 19.98 99.90 7.74 20.00 100.00 8.7220.02 100.1
5、0 0.02 9.70 20.20 101.0 0.20 10.7022.00 110.0 2.00 11.70 40.00 200.0 20.00 12.50,氢氧化钠溶液滴定HAc溶液时,体系的pH变化（p353）,滴定突越范围,强碱滴定弱酸滴定曲线(P353),0.10molL-1NaOHHAc 0.10molL-1,突跃处于弱碱性,只能选酚酞作指示剂.,滴定突跃HAc:7.7-9.7,0.1molL-1NaOH滴定0.1molL-1 HA(Ka不同),Ka增大10倍，突跃增加一个pH单位,对于0.1molL-1 的HA,Ka10-7才能准确滴定.即cKa10-8,强碱滴定弱酸的滴定突跃
6、范围随弱酸的浓度和强度变化(354),一元弱酸能否被准确滴定的判断依据（p354）,人眼对于指示剂变色的判断误差0.20单位则终点pH与化学计量点pH之差为0.20个单位如果要求终点误差 0.1%则cKa10-8此条件为弱酸能否被强碱准确滴定的判据,2、强酸滴定弱碱,以0.1000molL-1的HCl溶液滴定0.1000molL-1的NH3溶液为例,0.1molL-1HCl,NH30.1molL-1pKb=4.75,(p105),突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂.,强酸滴定弱碱,8.0,三、多元酸碱的滴定,1.多元酸的滴定,强碱滴定弱酸时弱酸能否准确滴定的条件,弱酸能否被分步滴定，取决于相邻的两个突跃是否能够被分开，即相邻的两个Ka的比值大小。,例题：用0.20molL-1NaOH滴定0.20molL-1H3PO4,计算各化学计量点pH并选择指示剂（P356）。,第一化学计量点，产物为NaH2PO4,浓度是0.10molL-1,第二化学计量点产物是Na2HPO4,浓度是0.067molL-1,滴定曲线（P357）,（补充材料）弱酸以及两性物质pH值的精确计算公式，以NaH2PO4为例,
