《树脂工艺在首饰中的运用.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《树脂工艺在首饰中的运用.docx（99页珍藏版）》请在三一办公上搜索。
1、树脂工艺在首饰中的运用XX大学毕业论文院系专业题目树脂工艺在首饰中的美年级学号学生姓名指导教师论文提交日期学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在指导老师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或者集体已经发表或者撰写的成果成品。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全熟悉学院有关保管、使用学位论文的规定，同意学院保留并向有关学位论文管理部门或者机构送交论文的复印件与电子版，同意论文被查阅与借阅。本人授权省级优秀学士学位评选机构将本学位论文的全部或者部分内容编入有关
2、数据库进行检索，能够使用影印、缩印或者扫描等复制手段储存与汇编本学位论文。本学位论文属于1、保密口,在年解密适用于本授权书2、不保密口。（请在以上相应方框内打“J”）作者签名：年月日导师签名:关键词:树脂工艺；中国首饰；色彩与材料；创新拼接AbstractGenerallyspeaking,inChinatraditionaljewelrymaking,gold,silverandothermetalmaterialsaccountedforalargerproportion,mostlyintheformofgold,silver,jadeandothertraditionalmateria
3、lsmainly,althoughthesematerialsoccupyapositionintheclassicjewelry.Buttheseelementsforcolor,materialbreakthroughless,ortogold.Silver,jadehasitsowncolor.Sotomakeabreakthroughinthejewelrycolorandmaterialsmustbemaderelativelylargechangesinthematerial.Inthispapertheresearchsubjectisinfactaresintechnology
4、asthemaindirectionofourbreakthroughmethod.Ontheonehandisaliquidresinofhigherunsaturatedresinproductaftercuring,fillingmoldcuringspecificaftergrinding,polishingandotherprocesses.Thematerialsintofinishedproductsofitsownstrongplasticity,hightransparency,cancutandprocessedintovariousshapes,canalsodeploy
5、aluminouseffect,transparentandopaquecolorsandsoon.Thisisthegraduationdesignworksclosed,thisworkalsoreflectstheverygood.Infact,theseadvantagesofresintechnologyhaveverystrongplasticity,canbemoreconvenienttoproducewanttocolorandpattern,ofcourse,alsocanmoreeasilycompletethestitchingresinandothermaterial
6、s,soithasadifferenttextureandtextureeffects.Keywords:resintechnology;Chinesejewelry;colorandmaterial;innovativesplicing1绪论111树月日工艺研背景.*11.2树脂工艺在首饰中的运用研究意义12树脂工艺在首饰中的运用研究现状及研究方法综述21. 1树脂工艺在首饰中的运用研究的要紧内容22. 2树脂工艺在首饰中的运用研究的方法23. 3树脂工艺在首饰中的运用研究的要紧问题24. 4树脂工艺在首饰中的运用研究的现状23树脂工艺在首饰中的运用有关理论综述35. 1树脂的有关概念36.
7、 2树脂工的有关概,它、*37. 3树脂工艺在首饰设计应用有关概念38. 4树脂工艺在首饰中运用的价值评估39. 5树脂工艺在首饰中运用的沿伸与研究创新之处64树脂工艺材料与工艺流程研究34.1 树脂工艺的设计表现手法4.2 树脂工艺使用材料114.3 树脂工艺的种类分析124.4 树脂工艺的具体创意设计125树脂工艺材料与具体图案的结合探讨245.1树脂工艺在图案设计中创意265.2树脂工艺材质选取创新265.2.1树脂工艺的木质材料的创新运用285.2.2树脂材料在首饰设计中材质特色285.3树脂工艺图案设计中的创新理念研究35.3.1树脂画的创意35.3.2手办模型的创新35.3.3树脂
8、工艺中风景因素的融入36结论297参考文献338致谢.1、绪论伴随着中国改革开放30多年以来，我国在方方面面的都发生了比较深刻的变化。一方面随着中国经济的进一步深入进展，我国人们生活水平也在发生显著的提高。在此基础之上，中国的审美观念开始发生了巨大的改变。曾经品种单一，复杂俗套同时价格昂贵的传统工艺饰品已经不能满足中国人的需求，而树脂工艺品却能很好的弥补传统手工艺饰品的不足与空白，给传统首饰带来新的思路。事实上关于美的追求是每个人的本能，但美丽的事物并不是一成不变的。一方面事实上人们关于美的追求是伴随着社会的进步与进展一起前进的，也会伴随着生活质量的提高，人们也开始不再满足于同质化较为严重的传
9、统首饰，而是转而追求个性、色彩丰富、形式多样的首饰。而树脂工艺正是满足了这一点市场趋势，因此非常适合作为人工合成的材料，能够说它的形状、色彩、与其他材质的搭配都自由可控，从材料角度具有较大的创作空间。1.1树脂工艺的研究背景高分子复合材料的成型工艺有手糊成型、层压成型、模压成型、喷射成型、缠绕成型、拉挤成型、片状团状模压料（SMC/BMC）成型、液相成型等。其中，前五种成型工艺设备投资少，但生产效率低，不习惯大批量生产的需要；拉挤成型与SMC/BMC成型工艺生产效率高，但设备投资大。液相成型工艺的成本与生产效率介于以上两类工艺之间，是目前综合指标最佳的成型工艺。与手糊法与喷射法成型工艺的复合材
10、料制品相比，使用液相成型工艺制备的复合材料具有高的外观质量、高尺寸精度与低空隙率的特征，此外，模具制造与材料选择的机动性强、生产效率高、劳动强度低、生产环境良好。液相成型工艺制备的复合材料性能、质量可与预浸料热压釜工艺相媲美，具有取代宇航业传统复合材料成型工艺的实力与巨大潜力。特别是，液相成型工艺投资要比SMC、热压釜工艺的投资低得多。因此，液相成型工艺在成型先进树脂基复合材料所具备的突出优势引起了世界各国专家们的极大热情与广泛关注。目前，低成本液相成型工艺要紧有树脂转移模塑（RTM）与树脂膜熔渗（RFI）技术。1. 2树脂工艺在首饰中的研究意义先进树脂基复合材料以其轻质、耐高温、高比强、高比
11、模与强的材料性能可设计性在包含电子、航天、航空、交通等尖端工业在内的众多领域得到成功应用，在国民经济与国防建设中发挥着不可替代的作用的研发一直是复合材料领域的重要研究方向。先进复合材料的应用水平被世界公认为衡量一个国家综合实力的重要标志之一。因此，先进树脂基复合材料众所周知，成型工艺对复合材料的质量、性能及成本起着至关重要的作用。2、树脂工艺在首饰中的运用研究现状及研究方法综述2.1树脂工艺在首饰中的运用研究的要紧内容2. 2树脂工艺在首饰中的运用研究的方法2. 4树脂工艺在首饰中的运用研究的现状3树脂工艺在首饰中的运用有关理论研究3.1树脂基本理论3. 2树脂工艺的基本概念3. 3树脂工艺在
12、首饰的运用研究3. 4树脂工艺在首饰中运用的价值评估3. 5树脂工程在首饰中的延伸与研究创新之处4树脂工艺材料与工艺流程研究3.1 树脂工艺的设计表现手法分析3.2 树脂工艺使用材料4. 3树脂工艺的种类分析4. 4树脂工艺的具体创意5树脂工艺材料与具体图案的结合探讨5.1树脂工艺在图案设计中的创意5. 2树脂工艺材质选取创新5. 2.1树脂工艺的木质材料的创新运用5. 2.3树脂材料在首饰设计中材质特色5. 3.1树脂画的创意5. 2.2手办模型的创新5. 3.3树脂工艺中风景因素的融入6总结7参考文献8致谢1.2RTM工艺工艺基本原理RTM是70年代进展起来的复合材料成型新工艺，其基本原理
13、，即在一定的温度与压力下，低粘度的液体树脂被注入铺有预成型坯（增强材料）的模腔中，浸渍纤维后固化成型，最后脱模。由于预成型坯的加工、树脂的注入与固化可分开进行，因此RTM工艺具有高度的灵活性与组合性，便于实现材料设计，同时使得操作工艺简单。RTM工艺的注射操作通常要求在树脂凝胶时间的1/4-1/2倍的时间内完成，传递时间为2-15min,传递压力为0.3-0.7MPa。为脱除模腔内的气泡，促进树脂的流淌与改善浸渍性，还进展了一种在注入树脂的同时抽真空的新工艺一真空辅助RTM工艺（VARTM）。1.2.2RTM工艺特点RTM工艺是目前综合指标最佳的复合材料成型工艺之一，与其它成型工艺相比具有下列
14、优点：1)所需操作空间小，原材料利用率高，基本投资与生产成本较低；2)制品表面质量高，光洁度好，尺寸精度高，孔隙率低（0-0.5%）；3)可使用多种形式的增强材料（不定向材料、纺织纤维与编织物），所用纤维含量可高达50-60wt%,适用于厚的三维织物作增强体的复合材料成型;4)制品设计自由度大，不仅优于热压罐成型工艺，也优于长丝缠绕成型工艺与拉挤成型工艺；5)固化工艺简单，没有保压、放气的要求；6)模具与产品可使用计算机辅助设计，大大缩短了更新周期；模具可选用各种材料，易于制造；7)成型过程在密闭条件下进行，可减少有害成分对人体与环境的伤害。1.2.3RTM工艺对树脂体系的要求影响RTM成型工
15、艺的因素包含增强材料(纤维及织物类型、表面处理、铺放程序、体积含量)、树脂特性、模具结构、热特性及温度、注入压力、辅助真空与环境条件，其中树脂特性是RTM工艺的关键。RTM工艺对树脂体系的要求如下：在室温或者较低温度下具有低粘度(通常小于LOPas,以0.20.3Pas为最佳)，且具有一定的适用期；2)树脂对增强材料具有良好的浸渍性、粘附性与匹配性;3)树脂体系具有良好的固化反应性，固化温度不应过高，且有适宜的固化速度；在固化过程中不产生挥发物，无不良副反应。1.2.4RTM工艺研究进展在RTM工艺进展过程中，VARTM的开发成功可谓具有里程碑意义，它是“因改进产品质量的要求而得到普遍应用的技
16、术”。这一技术的应用不仅增加了树脂传递动力，排除了模具及树脂中的气泡与水份，更重要的是为树脂在模腔中的流淌打开了通道，形成了完整的通路。预成型技术是RTM工艺的一个重要环节，对质量要求高、性能稳固、结构复杂的制品来说这一技术显得尤为重要。它大致可分为手工铺层、纺织法、针织法、热成型原丝毡法与预成型定向毡法等五种类型。在该领域，C.A.LaWton公司的COmPfOrm工艺处于领先地位，所得预成型件具有渗透性好、耐冲刷、充模容易、与树脂相容性好、可成型复杂结构、效率高等优。此外，该公司还进展了粘接法预成型坯技术，使用的StypolXP44A812-51B粘接剂含有热固性聚合物，其对特定波长的电磁
17、波很敏感，受到照射将被活化，几秒内就能完成固化。最近，瑞APliCator公司推出了P24预成型系统，该系统具有玻纤粘接固化快、切割速度快、玻纤长度可调等特点，同时引入了电脑操纵的机械手等辅助设备，大大提高了效率。比利时Syncolas公司则推出了专用于预成型三维连续玻纤毡的MUItimat技术。瑞典Aplicator公司由于使用了P24预成型系统与RI210RTM装置相结合的工艺，使得生产高效率与自动化程度向前迈进了一大步。但使用这一技术，设备费昂贵，制品成本高。英国Concargo公司推出的计算机自动操纵的RTM工艺mold-by-wire则具有成本较低、模塑周期短的优点，可批量高效高质生
18、产玻璃钢制品。目前Ford公司已使用这一技术生产了FordTransit货车的高顶。此外，英国Plastech公司的SmartcoreRTM工艺与法国Sotira公司的注射压铸工艺（ICS）也各有特色。为优化与确定RTM工艺条件，对工艺过程进行模拟并建立数学模型是必要的。近年来YoUng与Wymer提出了等温与非等温条件下的二维、三维模内流淌模型，TroChU等人则利用有限元方法对RTM成型工艺全过程进行了数学模拟。此外，也有学者对模腔内树脂的压力分布、温度分布及固化度进行预测；对注模时间、注射过程的流淌状态进行分析并建立数学模型。模型的建立与模拟工作的开展有助于人们通过均匀布置注射浇口与排气
19、口确保树脂能够完全充模,通过模腔内树脂的压力分布信息核实充模过程中模具的整体性，利用充模时间有关信息优选生产周期。2树脂工艺材料与图形的创意设计2.1 什么是树脂1 .1.1树脂工艺的概念2 .2树脂工艺的设计的价值3 .3树脂工艺的设计的延展3.树脂工艺的表现手法3.1 树脂工艺的不一致材料3. 2树脂工艺的不一致工艺4. 3树脂工艺的创意设计的表现方式树脂工艺材料与图案的不一致表现方式4.1 树脂工艺材料的创意表现4.1.1 树脂工艺木质材料的创意表现5. 2树脂工艺图案设计中的创意表现4. 2.1图案设计动物的创意表现（树脂画）5. 2.2图形人物的创意表现（手办模型）6. 2.3图案设
20、计风景的创意表现RTM工艺用高性能改性BD-CE树脂的研究2.1-X.-JU.前百随着科学技术的飞速进展，对材料的应用提出了更高的要求。先进复合材料具有轻质、高比强度、高比模量、突出的耐热性与优异的破旧安全性等优点,因而在国民经济与国防建设的众多尖端领域中扮演着不可或者缺的重要角色81众所周知，先进复合材料制品具有优良的性能，但是成本很高，从而限制了它们的广泛应用。复合材料制品的成本由设计成本、原材料成本与制造成本构成,其中制造成本所占的比重很大，因此先进复合材料的低成本制造技术是目前国内外复合材料领域中令人瞩目的新进展动向。它打破了长久以来高性能复合材料必然有高制造成本的惯例，使高性能复合材
21、料能够普及于民用领域。树脂传递模塑(RTM)工艺正是在这一思想指导下出现的先进的复合材料制造工艺之一。到目前为止，先进复合材料用RTM技术已取得了很大进展。然而，关于高性能树脂基体的开发研究仍然是RTM技术研究领域一个非常重要的课题，这是由于现阶段大多数常用的高性能树脂基体均具有成型温度下粘度高的缺点，难以应用于RTM工艺。尽管增加温度能够达到降低粘度的效果，却会加大树脂反应性并缩短其工艺窗口，因此更有用可行的方法是加入活性稀释剂。如0,0，-二烯丙基双酚DBA）与N,N二烯丙基对苯二胺等作为活性稀释剂加入到N,N-双马来酰亚胺基二苯甲烷（BDM）中能够合成一种适用于RTM工艺的新型改性树脂基
22、体82O如第一章所述，尽管BD-CE树脂实现了CE与BMI两种树脂性能的优优结合，具有光明的进展前景，但BD-CE树脂的粘度高，且需在较高温度下成型，因而不能使用RTM工艺成型复合材料。此外，其韧性还有待进一步提高。为了克服BD-CE树脂存在的这些问题，本文提出超支化聚硅氧烷（HBPSi）改性BD-CE树脂以获得RTM工艺用高性能树脂的新思路。复合材料有三个重要构成部分，即基体、增强材料与界面。其中界面是树脂基体与增强材料的桥梁，它不仅影响复合材料的力学性能，而且对其介电性能、热性能与耐湿性能等也产生十分重要的影响。而RTM工艺能否制得先进复合材料不仅与树脂基体等因素有关，还取决于成型过程中树
23、脂基体对增强材料的浸润程16度与结合力，该过程直接影响复合材料成型后树脂基体与增强材料之间的界面作用力，继而影响最终制品的综合性能。为验证改性后树脂体系与增强材料玻璃纤维制成的复合材料是否具有优于BD-CE树脂基复合材料的优异性能，本文使用RTM成型工艺制备玻璃纤维增强改性树脂基复合材料，并与BD-CE树脂基复合材料的各项性能进行了全面的对比研究。探究了树脂基体与增强材料之间的界面作用力，并讨论界面作用力对复合材料物理机械性能的影响，为先进树脂基复合材料的研究与开发提供新的理论与实践根据。2.2实验部分2.2.1要紧原料与实验仪器实验所用的要紧原料如表2-1所示。表2-1要紧原料名称规格生产厂
24、家Y-（23-环氯丙氧）丙基三甲氯基硅烷（KH-560）工业品南京能德化工有限公司N,N-二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺（BDM）工业品西安双马新材料有限公司双酚A型氟酸酯(CE)工业品浙江上虞市化工有限公司0,0,-二烯丙基双酚A(DBA)工业品莱玉化工有限公司浓盐酸(HCI）分析纯常州市武卫试剂有限公司玻璃纤维（GF）MW-100陕西兴平玻璃纤维厂无水乙静分析纯天津化学试剂厂丙酮分析纯天津化学试剂厂实验中所用的仪器设备如表2-2所示O表2-2要紧实验仪器仪器型号生产厂家电子天平HYZ-200-A福州华志科学仪器有限公司真空干燥箱DZX-I上海福玛实验设备有限公司机械搅拌器JJ-I江阴市保利科研
25、器械有限公司集热式磁力搅拌器DF-IOlS巩义市予华仪器有限公司172.2.2 HBPSi的合成量取一定摩尔比的KH-560与去离子水，将二者倒入三口烧瓶中混合；逐步滴加适量盐酸，同时不断搅拌，使其在室温下预水解ISmin左右；在55下冷凝回,得无色透明液体；将此液体放入60真空干燥箱，真空干燥7h,得到无色（淡黄色）透明粘稠液体，即为HBPSi,装入样品瓶密封储存。2.2.3树脂基体的制备与固化将BDM与DBA按质量比1:0.86称取，加入到烧杯中。在搅拌条件下，升温至135,反应40min后停止反应，冷却，即得到BDM/DBA预聚体。按表2-3将BDM/DBA预聚体与CE加入烧杯，于100
26、下搅拌30min后，得到棕红色的透明液体，记为BD-CEO按表2-3将BDM/DBA预聚体、CE与HBPSi加入烧杯，于100C下搅拌30min后，得到棕红色的透明液体，即为改性BD-CE树脂的预聚体，分别记为mRTM-I、mRTM-2与mRTM-3O表2-3树脂基体的配比体系质量比BDMDBACEHBPSiBD-CE1008625OmRTM-I100862510mRTM-2100862520mRTM-3100862530待粘度适中时停止反应，将制备好的树脂体系分别倒入在120C预热的模具中，120C下真空脱气Ih,取出后在烘箱里按照1502h+180C2h+2002h工艺固化，自然冷却至室温
27、，在240C后处理,得到固化树脂。2.2.4复合材料的制备2.2.4.1 GF/mRTM复合材料的制备使用RTM工艺成型玻璃纤维增强BD-CE与mRTM树脂基复合材料。树脂与纤维的质量比为4:6，压铸温度为80,固化与后处理工艺分别为1502h+1802h+2002h与2404h根据所使用的树脂基体制得的复合材料分别命名为GF/BD-CE、GF/mRTM-I、GF/mRTM-2与GF/mRTM-3O182.2.4.2 XPS试样的制备为了检测玻璃纤维与树脂基体（HBPSiBD-CEmRTM-2）界面间的化学键，将各树脂预聚体涂覆于玻璃纤维之上，在60C下加热20min,避免凝胶。然后将玻璃纤维
28、置于浓盐酸中用超声水浴（60）洗涤24h后取出。用蒸储水洗涤三次，最后真空干燥，得到的试样分别命名为HBPSiGF、BD-CEGF与mRTMGFO2.2.5结构表征与性能测试2.2.5.1粘度在220.5C下，使用NDJ-79型旋转粘度计进行测试。2.2.5.2重均分子量使用美国多角激光散射仪DAWNHELEOS测定，以HPLC级THF为溶剂，样品溶度为lmgmlO2.2.53红外光谱（IR)将样品均匀涂在KBr压片上，于美国Nicolet公司NICOLET5700智能型傅立叶变换红外光谱仪上进行测试。2.2.5.4核磁共振氢谱(1H-NMR)以CDCI3为溶剂，室温下于瑞士生产Bruke-3
29、00型核磁共振仪上测定。HBPSi的测试结果为：在3.38ppm处为-CH2-O-上H的化学位移；3.5ppm处的四重峰为甲氧基-O-CH3与-O-CH2上H的化学位移；2.6与3.14ppm处为环氧基团上-O-CH2上H的化学位移；2.8ppm为环氧基团上CH-0-上H的化学位移；1.71ppm处为亚甲基-CH2-CH2-CH2上H的化学位移;0.67ppm处为取代基R上与Si相连的亚甲基(三Si-CH2)H的化学位移，33.76ppm处为-OH上H的化学位移。2.2.5.5核磁共振硅谱(29Si-NMR以笊代丙酮为溶剂，室温下于德国生产的Bruke-500型核磁共振仪上测定。温度23,频率
30、79.49MHz,用四甲基硅作为内标。2.2.5.6凝胶时间使用铁板法。温度以铁板上凹面温度为准，以试样刚熔融时为计时起点，试样刚好拉不出丝为计时终点。温度分别为140、160C、180C与200,在测试过程中不断地搅拌试样，特别是在测试后期，应尽量使得试样受热比较均匀。2.2.5.7差示扫描热量法分析（DSC）使用美国TA公司的InstrumentsDSC2910型热分析仪进行热分析，载气为普通氮气，起始温度为30最高温度为300,升温速率为10minO192.2.5.8转矩流变学分析使用美国ThermoFisherScientific公司的HAAKEPolyLabQC转矩流变仪，测试相同质
31、量(450.5g)下各树脂样品在40.0Lmin转动速率下的转矩变化。2.2.5.9力学性能使用Instron1122微机操纵电子万能试验机分别按照国标GB/T9341-2000与GB4722-92测定室温下固化树脂的弯曲性能与复合材料的层间剪切强度，试验速度为2mmmin使用XJJ-40型冲击性能实验机按照GB4722-92测定室温下固化树脂的冲击强度。力学性能的每组测试至少获得5个有效结果，取平均值为最终结果。2.2.5.10扫描电子显微镜（SEM）利用日本日立公司S-4700SEM观察试样形貌。二次电子图象分辨率在15KV时为1.5nm，放大倍数为500-1000倍。2.2.5.11动态
32、力学分析（DMA）在美国TA公司Q-800型动态力学分析仪上使用单臂模式进行测试。测量温度范围为50-350,振动频率为IHz,升温速率为3minO2.2.5.12热重分析（TG利用美国TA公司TA-TGA2050型热重分析仪对制备样品进行测试。称取5-10mg样品，以10min的升温速率测试N2气氛下的热稳固性。以失重5%时所对应的温度为初始分解温度（Tdi）O2.2.5.13介电性能将材料加工成直径=10土1)mm的标准试样，并量取每个试样的厚度，使用德国NovocontrolConcept80型宽频介电频谱仪测试室温下在10-106Hz频率范围内试样的介电常数与介电损耗正切值TanO2.
33、2.5.14吸水率将尺寸为()mm(501)mm(40.2)mm的样条放进(502)烘箱中干燥24h，移至干燥器中冷却至室温，取出后称量。然后将样条浸入98-100）C的蒸馆水中，间隔一段时间将样条从水中取出，用滤纸迅速除去表面水分后称重。由式2-1计算材料的吸水率（mP）O00100tPmmmm=X（式2-1）其中，为试样吸水前的质量，mt为试样在浸入水中时间t时的质量。202.2.5.15纤维含量使用燃烧法，按照GB2577-89测试复合材料中的纤维含量。2.2.5.16接触角使用JC2000C1接触角分析仪（上海中晨数字技术设备有限公司，中国）进行接触角（）的测定。由于树脂室温粘度较大，
34、难以流淌，故将树脂溶于丙酮，配成溶液（浓度为35wt%）o利用注射器将样品溶液滴滴在平铺有玻璃纤维的载玻片上，注射速度为0.5L/S,注射体积为3.0-5.0L90测量范围为0-1800O利用系统自带分析软件对液滴浸润玻璃纤维的接触角进行测量。2.2.5.17X射线光电子能谱（XPS）使用英国AXISUltraDLD型光电子能谱仪研究，以AlKX射线作为光电子激发源（能量为hV=1486.6eV）O样品表面在高真空分析室中扫描。在试验中，低能量的电子束轰击试样获得表面电子。测试光谱记录结合能范围为0-1400eV。高分辨扫描得到Cls、Ols、Nls与Si2p光电子峰（由于试样制备过程中不可避
35、免地接触空气，因此在其表面存在少量多余的C元素）。以Cls峰284.6eV光电子的结合能作为参考校正其余的结合能。键能的半高峰的位置与峰宽由Lorentzian与Gaussian方程拟合得到。2.3结果与讨论2.3.1 HBPSi的合成与表征2.3.1.1 HBPSi的合成原理本文用酸作催化剂以加快水解反应的速度。在稀盐酸作用下,KH-560水解生成HBPSi的反应式如图2-1所示图2-1KH-560水解制备HBPSi21烷氧基硅烷水解时，随着烷氧基及R基团的增大，水解速率减小。KH-560中R基团（Y-（293-环氯丙氧）丙基）尽管较大，但是由于KH-560上的3个烷氧基都是较小的甲氧基，故
36、水解反应仍然较快。实验发现，加入稀盐酸后水解反应剧烈进行，并放出大量的热。本文采取加热与延长反应时间的方法使水解反应尽量进行完全。2.3.1.2HBPSi的粘度与分子量为了研究不一致反应配比对聚合物性质的影响，分别使用6个不一致的水与KH-560的摩尔比m（分别为1.1-1.6）进行水解。由于水是二官能度单体，因此m大于1时就会形成支化结构。图为聚合物的分子量与粘度随m变化的规律曲线，随着水用量的增加，所得聚合物的分子量呈增大的趋势，其粘度也相应地不断增大。m从1.3增加到1.5时，分子量与绝对粘度随m的增大急剧增大。这是由于水用量较大时，聚合物已经呈现较高支化度的结构，少量水的加入就能够使这
37、些支化的聚合物分子相互缩聚形成更大、支化度更高的大分子，直到生成网状结构时就形成凝胶77o本文取分子量与粘度适中的摩尔比等于1.4的聚合物作为研究对象，对其结构进行研究。1.11.21.31.41.51.6150300350400Pas)70008000900010000110001200013000Mw图2-2聚合物的绝对粘度与重均分子量随m变化的规律2.3.1.3HBPSi的结构KH-560与HBPSi的IR图谱如图2-3所示，能够看出表征环氧基团的特征吸收峰(915cm- 1)始终存在，且无明显变化。KH-560中Si-O-C的汲取峰(824cm- 1)在水解缩合后基本消失，而HBPSi
38、的IR图中在1045-1152cm处出现了一个Si-O-Si22较强的宽汲取峰，说明部分甲氧基已经成功转变为硅氧基。HBPSi的IR图中2860cm- 1与2934cm- 1为亚甲基中C-H的伸缩振动汲取峰，3423cm- 1处的强汲取峰为羟基的伸缩振动汲取峰，说明其含有未缩合的Si-OH,这与Sakka等人的结论一致774000350030002500200015001000500Wavenumber(cm-1)KH-560HBPSiSi-O-SiSi-OHAbsorbance图HBPSi的IR图谱HBPSi易溶于四氢吠喃、乙醛与氯仿中，但会随着时间的推移发生进一步的缩合，粘度会逐步变大，最
39、终变成凝胶。图2-4为聚合物HBPSi的1H-NMR图谱，各化学位移的归属分别在图中标出。从中能够看出，聚合物中各类质子与各个化学位移一一对应聚合物HBPSi的1H-NMR图谱232.3.1.4HBPSi的支化度支化度（DB）是影响超支化聚合物的一个重要物理参数，也是表征超支化聚合物的一个重要工具。它标志着超支化聚合物与树枝状分子的接近程度。超支化聚合物的DB是指完全支化单元与末端单元所占重复单元的摩尔分数，其中重复单元与末端单元所占重复单元的摩尔分数，其重复单元的结构如图2-5所示。树枝状分子的DB值为,超支化聚合物的DB值通常都小于1,而且DB值越高，其分子结构越接近树枝状分子，粘度越低且
40、相应溶解性越好。图2-5超支化聚合物的重复单元图2-6为HBPSi的29Si-NMR图谱，在-67.99-66.21-65.39ppm分别出现三个振动吸收峰，它们分别表示T=(CH30)2Si(OSi)R、1.=(CH30)Si(0Si)2R与D=Si(OSi)3R83。由图可见，HBPSi是D的混合物。根据DB的定义，通过积分计算图中各汲取峰面积，得到HBPSi的DB为0.74O-40-50-60-70-80-90Chemicalshift(ppm)T1.D图2-6HBPSi的29Si-NMR图谱2.3.2mRTM树脂的工艺性2.3.2.1粘度低粘度是RTM工艺用树脂的关键工艺指标。通常，先
41、进复合材料要求纤维体积含量在50%以上，这使得树脂的低粘度发挥着至关重要的作用。树脂初始粘度务必低于500mPas才能避免高注射压力导致模腔中纤维位移，同时制备纤维体积在50%以上的先进复合材料树脂基体在固化反应之前的最终粘度也不宜超过1000mPas树脂粘度与温度的关系曲线如图2-7所示。即使在100C时，BD-CE树脂的粘度仍然高于500mPas,而mRTM树脂体系具有显著降低的粘度，同时HBPSi的含量越多，同温度下mRTM的粘度越低，说明HBPSi能够有效地降低BD-CE树脂的粘度。众所周知，超支化聚合物为球形构型，含有大量的端基，这些枝状分子链短而不易缠结，因此相对线性结构其具有更低的粘度。当达到限定粘度(500mPas）时,mRTM-ImRTM-2与mRTM-3的最低有效压铸温度分别为93、90与82,完全满足RTM工艺要求。5560657075808590951000500100015002000250030003500400045005000Viscty(mPaTemperature(0
