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1、HJ中华人民共和国国家环境保护标准HJ494-2009代密GB12998TI水质采样技术指导Waterqua1.ity-eGuidanceonsamp1.ingtechniques2009-11-01实施2009-09-27发布环境保护部发布中华人民共和国环境保护部公告2009年第47号为贯例中华人民共和国环境保护法保护环境.保障人体S!康,现批准水粉多环芳烧的测定液液萃取和固相萃取裔效液相色谱法等十八项标准为国家环境保护标掂,并予发布,标准名将:、漏号如下;一、名水质多环芳燃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法(HJ4782009:环境空气烈於化物(一氧化级和二领化躯)的测定盐酸泰乙二股分
2、光光度法(HJ4792009);四、五、六、七、八、九、十十一、十二、十三、i四、十五、十六、十七、十八、环境空气4环境空气环境空气环境空气水质水质水质水质水质4水质水质(氟化物的测定港股采样纸要了选择电极法(HJ48O20091:就化物的测定石灰谑纸采样氟离子选择电极法$(HJ4812009);二氧化硫的测定甲醛吸收刷玫瑰茉肢分光光度法令HJ4822009):二班化研的测定四就求盐吸收-副玫瑰笨胺分光光废法HJ48320)9:MI化物的测定容量法和分光光位法(HJ484-2009):铜的测定二乙般二硫代我基甲酸钠分光光度法3(HJ485-2009;钢的测定2.9-:甲城IIo非啰呼分光光度法
3、(HJ486-2009):纸化物的测定茜素磺酸培目视比色法(HJ4872(X)9):氟化物的测定翅试剂分光光健法(HJ488-20OT):祖的测定35-BhPADAP分光光度法(HJ48920():银的测定锚试剂2B分光光度法HJ490-2009):总珞的测定火焰原子吸收分光光度法(IU491-2009):空气质:ff1.:词;O企业自控监测:工业污水按生产周期和生产特点确定监测频次,一般每个生产周期不得少于3次。C)对于污染治理、环境科研、污染源调查和评价等工作中的污水施测,其采样频次可以根据工作方案的要求另行确定.1)根据管理需要迸行调有性监溺,雅测站事先应时污染源单位正常生产条件卜的一个
4、生产周期进行加密监测,周期在8h以内的,Ih采1次样:周期大于8h,好2h来I次样,但每个生产周期采样次数不少于3次,采样的同时测定流;鼠根据M密监测结果,绘制污水污染物排放曲戕(浓度时间,流b时间,总成-时间),并与所掌握资料对照,如基本一致,即可据此确定企业自行监测的采样频次.)排污单位如有污水处理设施并能正常运行使污水能稳定排放,则污染物排放曲雄比较平桧,监俗检测可以果瞬时样:对于排放曲线彳f明显变化的不稳定排放污水,要根据曲线情况分时间服元采样,再组成混合样品.正常情况下,混合样品的采样单元不得少于两次.如排放污水的流价、浓度甚至组分都有明显变化,则在各单元采样时的采样出应与当时的污水
5、流!成比例,以便混合样品更具代表性.4.7.2 采样方法a)污水的赛测项目根据行业类型布不同要求.在分时间单元采集样从时,冽定pH、COD、BODj溶解斜、硫化物、油类、有机物、余氯、彝大肠倒群、悬浮物、放射性等项目的样品,不能混合,只能单独采样”b)自动采样用自动采样器进行,有时间等比例采样和滥用等比例采样。当污水扑放依较枪定时,可采用时间等比例采样,否则必须采用流做簪比例采样。O采样的位置应在采样断面的中心.在水深大于1m时,应在表层下“4深度处采样,水深小于或等于Im时,在水深的1/2处采样.4.7.3 流测量4.7.3.1 流麻测髭原则a)污染源的污水排放渠道,在已知其“流曜时间”排放
6、曲规波动较小,用瞬时流球代去平均流量所引起的误差可以允许时(小于10%),则在某时段内的任意时间刈得的瞬时流信乘以该时段的时间即为该时段的流量.b)如排放污水的“流量-时间”排放曲段虽有明显波动,但其波动有固定的规律,可以用该时段中几个等时间间隔的流汆来计算出平均流则可定时进行瞬时流做测定,在计獴出平均流崎后再乘以时间得到流用.O如排放污水的“流地-时间”排放曲线既有明显波动又无规律可循,则必须连续测定流量,流量对时间的积分即为总流量.4.7.3.2 流麻测属方法a)污水流依计法:污水流吊计的性能指标必须符合污水流业计技术要求。b)容积法:将污水纳入已知容量的容渊中,测定其充满容瑞所需要的时间
7、,从而计算污水Ift的方法.本方法简单易行,测出精度较高,适用于污水量较小的连续或间限排放的污水.对于流肽小的排放口用此方法。在溢流口与受纳水体应有班当落差或能用导水管形成误差。C)速仪法:通过测量排污渠道的过水极面枳,以液速仪测量污水流速计算污水量,适当地选用流速仪,可用干很宽范用的流量测盘.多数用于条道较宽的污水Ift测S1.测St时需要根据渠道深度和宽度确定点位垂电测点数和水平测点数.本方法简单,但易受污水水质影响.难用于污水量的连续测定.排污截面底部需硬质平滑,破面形状为规则几何形,排污口处有不少于3Sm的平出过流水段,且水位高度不小于0.1m.d)设水槽法:在明发或涵管内安装收水槽,
8、测中其上游水位可以计中污水崎,常用的有巴氏槽,用盘水槽测址流J”:与溢流墙法相比,同样可以获得较高的精度(2%、5%)和iS行连续力动5吊,其优点为水头损失小、泉水高度小、底部冲刷力大,不易沉积杂物.但造价较高,施:要求也较高.e)溢流堰法:是在固定形状的柒道上安装特定脖状的开口垠板,过期水头与流我有固定关系,据此测此污水流;匕根据污水收大小可选择三角展、矩形塔、梯形堰等。溢流展法精度较高,在安装液位计后可实行连续自动测量.为进行连续自动测求液位,己有的传照器有浮子式、电容式、超泮波式和压力式等.利用堪板测流,由于堰板的安装会造成一定的水头根失。月外,固体沉积物在堪前堆积或蕊类等物质在地板上拈
9、附均会影响测价精度.必须经常消除.在排放口处修建的明架式测流段要符合流St堰(槽)的技术要求.在选用以上方法时,应注意各自的测献范围和所的条件.以上方法无法使用时,可用统计法.f)如污水为管道排放,所使用的电描式或其他类型的测地计应定期进行计量检定。5采样设备5.1 测定物理或化学性质的采样设备5.1.1 概述所采集样品的体枳应满足分析和1R熨分析的需要.采集的体枳过小会使样品没有代表性。另外,小体积的样品也会因比表面积大而使其啜附产揖.符合要求的采样设备应:I)使样品和容器的接触时间降至最低:2)使用不会污染样品的材料;3)容易清洗,表面光滑,没有对曲物干扰流速,尽可能犍少加塞和阀的数砧;4
10、)有适合采样要求的系统设计.5.1.2 瞬时非自动采样设备5.1.2.1 概述厥时采样采集表层样品时,一般用吊桶或广口瓶沉入水中.待注湎水后,再提出水面。对于分层水选定深度的定点采样建议按5.1.2.3中叙述的方法。如果只需要了解水体某一垂直断面的平均水质,可按5.1.2.2中叙述的综合深度法采样.5.1.2.2 综合深度采样设备淙令深度法采样需要套用以夹住瓶子并使之沉入水中的机械装说,配有Hi物的采样瓶以均匀的速度沉入水中.同时通过注入孔使整个垂直断面的各层水样进入采样瓶.为了在所有深度均能采得等分的水样采样瓶沉降或提升的速度应版深度的不同作出相应的变化或者枭样瓶具备可调15的注孔,用以保持
11、在水压变化的情况卜,注水流量忸定,无上述米样设箸时,UJ采用排空式采样器,分别采集每层深度的样从,然后混合.排空式采样器是一种手动、的便易行的采样器此采样器是两端开口,恻面带刻度、温度计的玻璃或装料的圆筒式,下侧推接有一股管,底部加重物的一种装置,顶端和底堆各有同向向上开启的两个半即靛子,当采材器沉入水中时,两翔各自的两个半圆族子用之向上开启,水不件留在枭样器中,到达预定深度上提,两渊半圆蠡子随之盖住,即取到所需深度的样品,上述排空式采样器只是其中一种,其他只要能达到同等效果的采样器,均可使用.5.1.2.3 选定深度定点采样设备将配有理物的采样瓶瓶【塞住.沉入水中,当采样瓶沉到选定深度时打开
12、瓶塞.瓶内充满水样后又塞上.对于特殊要求的样品(如溶解气)此法不适用.对干特殊要求的样品,可采用须削式采水器、排空式采水器等“采集分层水的样品,也可采用5.122中所述排空式采水涔.取籽垂直断面的样品,5.1.2.4 采集沉枳物的抓斗式采泥涔用自身虫般或杠FF作用设计的深入泥层的抓斗式采泥器,其设计的特点不一,包括弹畿制动、虫力或齿板锁合方法,这些要叨深入泥层的状况而不同,以及随所取样品的规模和面积而异,因此,所取样品的性质受下列因素的影响:a)拔穿泥层的深度:b)尚板锁合的角度:c)锁台效率(避免物体障博的能力):d)引起扰动和造成样M的漉失或苕在泥水界面上洗椅样品组分或生物体:e)在急流中
13、样品的稳定性.在选定采泥器时,对生境、水流情况、采样面积以及可使用铝只设备均应考虑。1.1.1.1 式挖斗抓斗式挖斗与地面挖斗设需很相似。它In是通过一个吊杆操作将其沉降到选定的采样点上,采集较大限的混合样品,所果集到的样品比使用采泥器更能准确地代交所选定的采样地点的情况.5.1.2.6 岩芯果样器岩芯枭样器可采集沉积物垂直剖面样品。采集到的空芯样品不具有机械强度,从采样器上取下树品时应小心保持泥样纵向的完整性,以便得到各层样品,5.1.2.7 溶解性气体(或挥发性物版的采样设备适合精倘测属溶解气体的采样设备应能使采集到的水样排出采样器中原有的水,而不是空气.如果应用泵系统采集溶解气体样品,泵
14、水的J长力不能明显低于大气压.样品应点接泵入容器中,如果不要求精确测定,可以用一个瓶子或者帕未采集溶耨就样品。其误差源于样品和空气的接触,误差的大小版气体在水中的饱和度而变化.样品从泵出口处流到采样瓶中应用一条柔软且有化学情性的管子符样品抬送到样品瓶的底部.防止样品因大面积接触空气(啾气)而被污染.在冰面搅篮的水体中采集溶解领样品时,要特别注意,避免样晶被空气污染.5.1.3自动采样设备5.1.3.1 概述自动采样设备有其自身的优势,它可以自动我集连续样品或一系列样品而不用人工参与,尤其是应用在聚泉混合样品和研窕水质的时间的变化情况方面.适宜的i殳备类型的选择取决于特定的采样情况,例如,为了评
15、估一条江河或河川中微ht溶解金姐的平均如分(或负荷),最好使用一个连续流量比例设需,利用一个蟠动系系统,自动采样器可以连续或不连续来样,也可以定时或定比例枭样.自动采样设备可以被设定在预定的时间间1.内采样,或者由外部因素引发采样,例如,当降两盘超过界定限时产生一个信号引发了采样.许多时间间隔采样器在一个冏期内采集24个样品,通过对时间的设定可以在不同的时间周期内条梁24个样品。常见的时间设定可以应盖一昼夜24h,也就是每隔Ih采集一个样品:也可以泡彘Nh工作日,也就是每隔20min采集一个样品:还可以置i一整周,也就是每隔7h采集一个样Ai如果采集后的样品需要留在采样器中一段时间,应确保样品
16、不会分耨.使用的自动采样设备不能污染所采集的样品.例如.如果要对样品进行金属元索分析.采样湍中不能使用铜管,最好使用化学情性材料,如期四筑乙烯和不恢蝌.安装在入口处的过滤器也要注意这一点.为了防止沉淀物沉淀下来,应在入U管处保挣足好的酒1隹议入口管的恒定内径大于9mm.应能冲洗掠设备中残留的样品.其相关的死体积(固定体枳要尽可能小.为防止细菌大国:繁殖.应定期清洗采样零,对于在线采样设备应在其采样间歇时清洗.目前一些先进的自动采样涔可以自动清空残余样品并进行清洗.不缁要测试的样品将被自动清空,采样可以连续进行而没有向歇.5.1.3.2 非比例自动采样器a非比例等时不连续自动采样涔按设定采样时间
17、间隔与储抑顺序,自动将定吊的水样从指定来样点分别采集到采样器的各储样容器中.b)非比例等时连续自动采样涔按设定采样时间间隔与储样收序,自动将定房的水样从指定采样点分别连续采集到采样器的各储样容器中。O非比例连续自动采样器自动将定量的水样从指定枭样点连续采集到采样器的储样容器中。d)非比例等时混合自动采样器按设定采样时间间隔,自动带定鼠的水样从指定采样点果集到采样器的混合储样容器中.e)非比例等时顺序混合自动采样器按设定枭样时间间隔与储样顺序,并按设定的样品个数,自动将定堰的水样从指定采样点分别来集到采样湍的各混合储样容器中.此种采样器应具有在单个储样容器中收集2-10次混合样的功能.5.1.3
18、.3 比例自动采样器a比例等时混合自动采样器按设定采样时间间1.自动符与污水流量成比例的定量水样从指定采样点采集到采样擀的混合样品容器中,b)比例不等时混合自动采样器每排放设定体积污水,自动将与定价水样从指定采样点采集到采样涔的混合样品容器中。C比例等时连续自动采样器按设定采样时间间篇.与污水排放流Ift成一定比例,连续将水样从指定采样点分别采集到采样器中的各储样容器中.d)比例等时不连续自动采样器按设定枭样时间间隔与储样顺序,自动将与污水流量成比例的定量水样从指定采样点分别枭集到来样器中的各储样容器中.e比例等时顺序混合自动采样器按设定采样时间间隔与储样的i序,并按设定的样品个数,自动将与污
19、水流量成比例的定麻水样从指定采样点分别聚集到采样涔中的各混合样品容器中。5.2采集生物特性样品的设备5.2.1 概述有些生物的测定和理化分析的采样情况样,可在现场完成.但绝大多数样品须送网实验室检验.一些采样设备可以人工进行(通过潜水员)或白动化的遥冽观察,以及采集某些生物种类或生物群体.本节中叙述的采样范困主要涉及常规使用的简单设备。米案生物样品的容器,最理想的是广口瓶,广口瓶的瓶口食径最好是接近广口腌体H径,瓶的材质为塑料或玻璃的*5.2.2 浮游生物5.2.2.1 浮游掖物采样技术和设茶类似于检测水中化学品采集的H间和定点样品中叙述的那此内容。在大多数湖泊调杳中,使用容积为131.的瓶子
20、或色料桶,JIJ5.1.23中的采样装汽乘集,定城掾测浮游植物,不宜使用网具采集.5.2.2.2 浮游动物采集浮游动物需要大收样品(多达IOD.采集浮游动物样品时,除使用缆绳操纵水样(见5.123)外,还可以用计后浮游生物的尼龙网,所使用网格的规格取决于检验的浮游动物种类,5.2.3 底栖生物5.2.3.1 水生的着生物对于定盘地采集水生的苦生物,用标准显微镜载玻片(比径为25mmx75mm)最适宜.为适宜两种不同的水栖处境.段跛片要求两种形式的杼座支架.在小而浅的河流中,或者湖泊沿岸地区,水鲂比较清澈.我放片袋在架子上或安跟在固定于底部的柜架上.在大的河流或湖泊中部水鲂比较混浊,我就片可固定在聚丙烯泉料制成的柜架上,该架子的上端处连接聚茉乙烯泡沫块.使其他漂浮于水中。载破片在水中暴露一定的时间(视水质情况自定时间.一般在水中暴露两周左右)。注Im