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1、化工毕业论文有机化工废水治理及资源化技术新进展1概述石化行业是我国的支柱产业之一,在给国民经济带来巨大经济效益的同时也给环境爱护工作造成了巨大的压力。特殊是近年来,水体中的有毒有机物污染口益加剧,与石化行业的快速发展和大量有机化工废水的排放有着亲密的关系。依据水利部门的监测,我国长江等14个典型水体上的取水口已经遭遇了197种有机毒物的污染,其中“三致”物质25种,被美国EPA优先限制的污染物达53种。长江流域水环境监测中心曾对长江干流主要城市江段水、底质和鱼体中的有机污染物进行了检测,共检出12类300多种有机物,22个城市江段中，检出有机物种类最多的5个江段依次是南京、上海、重庆、武汉和攀
2、枝花。因此,假如不能有效治理有机化工废水,必将对我国的水环境平安产生严峻的威逼。有机化工行业排放的废水往往成分困难、浓度高、毒性大、色泽深、难以生物降解,早已成为国内外环保界公认的治理难题。若采纳传统的氧化、生化等破坏方法处理,则使大量化工原料或产品被分解破坏而白白流失,不仅处理成本高、操作难度大,而且往往不易达标排放。我们开发出以树脂吸附法为核心的有机化工废水治理与资源化技术,在实现达标排放的同时,可以有效W1.收化工原料,对我国化工行业的节能减排有重要的战略意义。另外,近年来,在化工企业向园区集中的形势下,我们胜利开发了综合化工废水的污染限制集成技术,并在一些大型化工基地和化工园区得到了应
3、用。本文将分别对这两项技术的原理、流程、特点、最新进展和应用状况进行介绍。2树脂吸附与资源化新技术2-1工艺原理及流程大孔吸附树脂是上世纪70年头随着大孔离子交换树脂的发展应运而生的,通常是用单烯和双烯类单体在致孔剂和引发剂的作用下悬浮共聚血成。在此之后,超高交联吸附树脂、复合功能树脂和耐温吸附树脂等新型吸附剂相继研制胜利。这些合成材料具有良好的物理和化学性质,已胜利应用于多项有机化工废水的治理和资源化,受到了国内外环保界的广泛关注。在实际应用过程中,废水中的有毒有机物（溶质通过吸附树脂（吸附剂）床层时,溶质分子被吸附在吸附剂表面,从而使有毒有机废水得到净化。被吸附的溶质选用适当的方式即可完全
4、洗脱,洗脱液一般可通过肯定的方法实现污染物的资源化,洗脱后的树脂即可重熨利用。树脂吸附处理工艺流程示意图如下:2-2技术特色我们针对不同类型的废水开发出不同的吸附树脂和吸附、脱附工艺,可以实现废水中各类污染物和水的分别。在废水达标排放或达到回用要求的同时,可以回收废水中的有机、无机化工原料,用于抵偿废水处理操作费用,部分项目甚至还有所盈余,因而深受企业的欢迎。2-3应用实例1:1,3-酸生产废水治理与资源化2,3-酸（3-羟基-2-蔡甲酸）原废水呈黄色,内含2蔡酚及2,3-酸7001000mg1.,COD为25003000mg1.经树脂吸附处理后出水无色透亮,菜系化合物含量10mg1.,CoD
5、100mg1.,经中和即可达标排放。苏州林通染料化工有限公司采纳上述工艺于1998年首先建成口处理150吨废水的工业装置并始终稳定运行。运行结果表明不仅可以使废水达标排放，同时可以从废水中回收有用的化工原料2-蔡酚及产品2,3-酸,I川收价值抵偿操作费用且有盈余。目前，该公司的2,3-酸年产量已从1998年的3000吨发展到120吨。此外,该厂采纳树脂吸附法已建成了2,6-酸生产废水处理装置并实现达标排放。目前占国内80%以上的2,3-酸生产量的7家企业均已采纳了该项技术,年回收2-茶酚等化工原料约2000吨,价值达3000万4000万元。该项成果2000年荣获江苏省科技进步二等奖,申请的国家
6、独创专利荣获了2004年中国国际独创展览会金奖。24应用实例2:氯化苯清洁生产工艺每生产1吨氯化苯约产生1吨含1001000mg1.苯、氯化苯的副产盐酸。由于有机物的存在影响了副产盐酸的质量,限制了副产盐酸的用途,且简单对用户造成二次污染。此外,生产每吨产品还排放出04吨酸性废水,其盐酸浓度为8%12%,Fe3+含量为02%10%,含苯51000mg儿氯苯100200mg1.o该废水既不能中和排放,也难用生化等方法加以有效处理。本技术针对酸性废水和副产盐酸中污染物的理化性质,分别合成、筛选出对Fe3+和苯类有机物有高吸附容量的树脂,并开发了吸附与脱附工艺,基本实现生产过程的无废排放。具体内容如
7、下:1）酸性废水的治理与资源回收:回收的盐酸浓度大于315%,Fe3+含量小于20mg1.,苯浓度小于002%洛项指标均达到工业副产盐酸的质量标准,同时可回收得到工业苯和FeCI3。2）副产盐酸的精制:有机物去除率高达99%以上,处理后有机物总量在5mg1.以下，外观由淡黄色变为无色透亮,且处理前后副产盐酸的酸度保持不变。由于精制盐酸品质的提高,其售价可增加100150元/吨,再生液经冷却可回收苯、氯化苯等有机物。本技术除适用于氯化苯生产过程中副产盐酸的精制外,还可用于二氯苯、三氯苯、氯化茉、二氯化芾和三氯乙烯等氯代燃类有机化工产品生产过程中生成的副产盐酸的精制。该技术先后在中石化南京化工厂、
8、江苏扬农化工集团有限公司和安徽蚌埠八一化工厂等7家企业获得工业化应用,几年来运行稳定,处理效果良好,企业干脆经济效益约为3000万4000万元。该项目国内市场覆盖率约70%,国际市场覆盖率超过50%。“树脂吸附法技术在氯苯清洁生产工艺中的应用”已获2004年中国石油和化学工业协会科技进步一等奖。2-5应用实例3:“三单体”生产废水治理与资源化“三单体”全称为间苯二甲胺二甲脂5磺酸钠，产品及其中间产物的水溶性大,加之生产过程中酸、碱和醉的运用,所以生产废水中的盐和醇的量大,同时也导致了废水的COD高达16万18万mg/1.o针对其特点,我们采纳新研制的特种树脂,通过以多级选择性吸附为核心的处理工
9、艺,每吨废水可回收3545kg的“三单体”同系物,回收物价值远远超出运行成本。同时吸附出水经处理可完全回用,实现了无废排放。该项目已在山东海化集团天合化工有限公司实现工业化,该公司年产“三单体”3000吨，每年可回收1000吨有机中间体、1200吨甲醇和1800吨硫酸钠,企业年干脆经济效益达1500万元。2-6应用实例4:对氨基酚生产废水治理与资源化对氨基苯酚（简称PAP）生产过程中要排放大量的废水,其COD约20000mg1.,pH值为56,同时含有对氨基酚约3000mg1.及15%20%的氯化钠。我们采纳新型树脂回收废水中的对氨基酚,出水经除氮后几乎为纯的氯化钠溶液,可进企业隔膜电解装置,
10、干脆作为氯碱工业的原料,以实现“零”排放。该工艺已于2000年在江苏扬农化工集团有限公司建成工业扮装置,实践表明该技术可从每吨废水中回收3kg左右的对缄基苯酚和150-2kg氯化钠,具有显著的环境效益和经济效益。“胺修饰的第合功能吸附树脂在高浓度难降解有机废水治理中的应用”已获2005年度中国石油和化学工业协会科技进步一等奖。27应用实例5:2-蔡酚生产废水治理与资源化每生产1吨2-蔡酚约产生8吨母液废水,其COD约4000050000mg1.,同时含有B-恭磺酸70008000mg1.,肯定量的Q蔡磺酸和多磺酸茶以及大量无机盐。我们采纳新型高选择性吸附树脂,可选择性地吸附、分别与回收-蔡璜酸
11、,每吨废水的-蔡磺酸回收量可达到5kg,吸附出水经深度处理可达标排放。今年,该技术已在苏州林通染料化工有限公司获得成功应用,具有显著的经济效益和环境效益。2 8技术小结和展望凭借数十年来对化工产业和化工废水处理技术的探讨和实践,我们针对含有酚类、有机酸类、卤代脂肪烧类、芳香胺类、芳煌及卤代芳烧、硝基苯类等有机毒物的废水开发出了数十项治理及资源化技术。现已获授权独创专利30余项,其中5项技术被批准为“国家激励发展的资源节约、综合利用和环境爱护技术”（2005年国家发改委、科技部和环保总局联合发布的65号公告）。这些技术已胜利应用于全国40多个示范工程中,年处理高浓度难降解有机化工废水300万吨,
12、年回收化工原料约7万吨,企业年干脆经济效益超亿元,取得了很好的环境、经济和社会效益。因为具有技术先进性和经济好用性,预料此项技术将会随着化工行业整治和环保要求的不断提高得到大规模的推广,定将为更多化工企业的可持续发展作出贡献。3综合化工废水治理集成技术3 1工艺原理、流程及其特点在激励企业向园区集中和关停小化工的形势下，解决大型化工基地和化工园区综合废水污染问题的重要性口益增加。而综合化工废水以其组份困难、水质水量改变大、有机毒物含量高、盐含量高等缘由,具有较高的处理难度,因此这一问题始终是我国化工、环保科技界的难题之一。针对这一难题,我们开发出以强化物化为主、高级生化为辅的新型处理工艺。在物
13、化段,我们利用生物抑制解除技术选择性地去除对生化工艺有毒性和抑制性的有机毒物,同时保留那些可生化性较好的污染物,以充分提高废水的可生化性。在生化段,水质水量特殊是有机毒物浓度的猛烈改变会给生化系统带来毁灭性打击,这也是许多化工园区的污水处理厂难以正常运行的主要缘由之一。我们利用生物催化氧化、生物絮凝、生物吸附等生物缓冲新技术,可以大大缓解有机毒物对生化系统的毒性和冲击,对于保持处理系统的稳定有较大的意义。总之,针对困难的综合化工废水,以解除生物抑制的强化物化技术为主和高级生化为辅的集成技术可以经济有效地实现其达标排放。32应用实例:以苯胺类、硝基苯类为主的综合废水治理江苏淮河化工有限公司是生产
14、有机、无机两大系列多品种的国家大型企业,中国500家最大化工企业之一。该公司以生产硝基苯类、苯胺类等化工产品为主,同时配套建有合成氨和硝酸装置。上述产品的生产会产生大量含有机毒物及氨氮的高浓废水,且废水的水质水量波动较大,具有极大的处理难度,是化工环保领域尚未完全解决的一大难题。我们受该公司托付,对该公司的废水产生、处理和排放状况作了细致的实地调研,对不同污染源分别进行流量测定和取样分析;对浓度较高和水量较大的废水进行了细致的多处理方案的小试;依据该工程情况定制了一套中试装置,在该装置上进行了长期的稳定性和波动性试验;最终依据小试和中试的数据形成具体的技术方案,并组织专家进行了技术评审。专家一
15、致认为该技术方案严谨、科学,具有较强的可操作性。实践证明,我们开发出的“强化物化+高级生化”的组合工艺可以保证排水稳定达到江苏省化学工业主要水污染物排放地方标准的严格要求。3-3技术小结和展望随着近年来化工行业的集中化发展,此项技术已逐步在以氟氯虹产业为主的大型化工企业和以农药、医药中间体为主的化工园区得到应用。可以预见,不久该项技术将在沿江、沿海的各化工园区和大型化工基地得到进一步的推广,最终将为保障区域水环境质量发挥重要的作用。4其他有机毒物限制技术江苏省有机毒物限制与资源化工程技术探讨中心是在江苏省科技厅和环保厅的领导下,以江苏南大戈德环保科技有限公司为依托单位,以南京高校和江苏省环境科
16、学探讨院为技术依托单位,国内唯一一家专业从事有机毒物废水治理与资源技术研发和推广的大型科研中心。近年来,我们围绕有机毒物限制这一主题,除了上述两项技术以外,先后开发出和正在开发以下新技术：印染废水深度处理及回用技术；垃圾渗滤液深度处理技术；含油废水治理技术；有机废气吸附技术；新型有机污染物的富集分别及净化技术；长久性有机污染物的治理技术。5结语在全社会空前关注饮用水平安的状况下,有机毒物污染限制问题必将被提高到一个新的高度。因此，化工废水能否得到经济有效的治理对于实现化工行业的可持续发展具有特别重要的意义,也是环保科技工作中的重点和难点。我们诚心希望能在中国石油和化学工业协会、中国化工防治污染技术协会和中国环境爱护产业协会供应的这个大舞台上,和各位挚友共同为化工行业和环境爱护的协调发展而努力,为建设资源节约型、环境友好型社会作出更多贡献。
