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1、功能材料Function Materials,主讲：克默迪企业 杨子中,第五章 磁性材料,具备强磁性的材料称为磁性材料。磁性材料具有能量转换、存储或改变能量状态的功能，是重要的功能材料。按矫顽力的大小可将磁性材料分为硬磁、半硬磁、软磁材料三种。从应用方面考虑，磁性材料可分为软磁材料、硬磁材料、磁记录材料及一些特殊用途的磁性材料等等。,近年来，磁性材料又有了突飞猛进的发展，一些新型的磁性材料受到了重砚，并正在走向实用。如稀土永磁材料，室温磁致冷材料、新型的多层膜磁记录材料、有机铁磁材料、准晶、非晶材料；铁氧体材料、铁电反铁磁材料等已成为近几年来磁性功能材料领域研究的热点。磁性材料广泛地应用于计算
2、机、通讯、自动化、音像、电机、仪器仪表、航空航天、农业、生物与医疗等技术领域。,磁性材料的应用已涉及到工、农、医、现代科技、国防和人类生活的各个领域。据统计1994年全球磁性材料产量约650一750万吨。产值100亿美元以上。全球每人每年消耗磁性材料价值2美元。全球磁性材料需求量每年以l0一25%速度增长。新型磁性材料、新技术和新工艺不断涌现。是最活跃的材料领域之一。,5.1 软磁材料,矫顽力低(Hci100Am)、磁导率高的磁性材料称为软磁材料。软磁材料的磁滞回线细长，磁导率高，矫顽力低，铁芯损耗低，容易磁化，也容易去磁。它主要应用于制造发电机和电动机的定子和转子；变压器、电感器、电抗器、继
3、电器和镇流器的铁芯；计算机磁芯；磁记录的磁头与磁介质；磁屏蔽；电磁铁的铁芯、极头与极靴；磁路的导磁体等。它是电机工程、无线电、通讯、计算机、家用电器和高新技术领域的重要功能材料。,软磁材料的种类很多，大致可分为金属软磁材料及软磁铁氧体。现有软磁材料若按磁特性可分为高磁感材料、高导磁材料、高矩形比材料、恒导磁材料、温度补偿材料等；若按材料的成分，可分为电工纯铁、Fe-Si合金、Ni-Fe合金、Fe-A1合金(包括Fe-Si-Al合金)和Fe-Co合金等；也可分为晶态、非晶态及纳米晶软磁材料等。,金属软磁(合金)材料是磁性材料中用途最广，用量最大的一类材料，包括纯铁，电工钢，合金及非晶态合金。不同
4、的工作条件，对材料的性能要求亦有不同：在强磁场下工作的磁性部件，如电力工业中大量使用的电动机、发电机、大功率变压器、电磁铁等，要求所用的磁性材料应具有高的饱和磁感应强度，价格便宜，生产工艺简单，便于大批生产；在通讯技术中常用的变压器、换能器的铁芯，磁屏蔽材料及有关磁性元件，基本上是在弱磁场下工作，要求相应的材料具有高的磁导率。,软磁材料的种类很多，大致可分为金属软磁材料及软磁铁氧体。现有软磁材料若按磁特性可分为高磁感材料、高导磁材料、高矩形比材料、恒导磁材料、温度补偿材料等；若按材料的成分，可分为电工纯铁、Fe-Si合金、Ni-Fe合金、Fe-A1合金(包括Fe-Si-Al合金)和Fe-Co合
5、金等；也可分为晶态、非晶态及纳米晶软磁材料等。,5.1.1 电工用纯铁,电工用纯铁含碳量极低，其纯度在99.95以上，退火态起始磁导率i为3005000，最大磁导率m为6000120000，矫顽力Hc为39.895.5Am。电工用纯铁主要用于制造电磁铁的铁芯和磁极，继电器的磁路和各种零件，感应式和电磁式测量仪表的各种零件，杨声器的磁路，电话中的振动膜，磁屏蔽，电机中用以导引直流磁通的磁极及冶金原料等。我国生产的电工用纯铁的机械性能如下：抗拉强度b27kgmm2；延伸率525；断面收缩率60；布氏硬度HB131。,表5-l 几种电工用纯铁的磁性能,影响纯铁磁性能的因素有多种，包括晶粒的结晶轴对磁
6、化方向的取向关系，纯铁中的杂质，晶粒大小，金属的塑性变形，加工过程中的内应力等等。为了改善纯铁的磁性能，除严格控制冶炼与轧制过程，还可以采用高温长时间氢气退火，消除晶格畸变和内应力，粗化晶粒。电工用纯铁只能在直流磁场下工作，在交变磁场下工作，涡流损耗大。在纯铁中加入少量硅(0.380.45)形成固溶体，可以提高合金电阻率，减少材料涡流损耗。随着纯铁中含硅量的增加，磁滞损耗降低，而在弱磁场和中等磁场下，磁导率增加。但硅含量高于4，材料变脆。,5.1.2 电工用硅钢片 电工用硅钢片按材料生产方法，结晶织构和磁性能可分为以下四类；(1)热轧非织构(无取向)的硅钢片；(2)冷轧非织构(无取向)的硅钢片
7、；(3)冷轧高斯织构(单取向)的硅钢片；(4)冷轧立方织构(双取向)的硅钢片。 电工用硅钢片主要用于各种形式的电机、发电机和变压器中，在扼流圈、电磁机构、继电器、测量仪表中也大量使用。,不同的工作环境，对硅钢片的性能提出了不同的要求，一般将实用的硅钢片按强磁场、中等磁场(51000Am)、弱磁场(0.20.8Am)下工作来分类。硅钢片的机械性能与硅含量、晶粒大小、结晶结构、有害杂质(碳，氧，氢)含量分布状况以及钢板厚度有关，在很大程度上取决于有害杂质含量、冶炼方法、轧制的压下制度、退火温度和介质以及钢板表面状况等。,硅钢片的磁性能同样与硅含量、冶炼过程、热处理工艺、晶粒大小有关。一般认为，硅含
8、量在66.5的钢具有高的磁导率(i，m)，硅也使铁的磁各向异性和磁致伸缩降低。考虑到硅钢的机械性能及加工工艺性能，其中硅的含量不宜超过4。另外，碳、氢、硫、锰等元素均对合金的磁性能有不利影响；增大晶粒可以改善硅钢的磁性能，但使磁滞损耗增加。,为了进一步提高电工钢的磁性能，高斯研制了具有取向结晶结构的硅钢片高斯织构硅钢片(冷轧取向硅钢片)。这种结构中，铁晶格的易磁化方向100轴与轧制方向吻合，难磁化方向111轴与轧制方向成55角，中等磁化轴110与轧制方向成90角，如图5-1所示。,图5-1 Fe-Si3.8合金单晶体磁化方向示意图,这种织构以符号(110)100表示，(110)面与轧制面吻合，
9、而100方向与轧制方向吻合。由于结构上特点，冷轧取向硅钢片具有磁各向异性，在强磁场内，单位铁损的各向异性最大，在弱磁场中，磁感应强度和磁导率的各向异性最大。因此，用这种硅钢片制铁芯时常采用转绕方式。,立方织构硅钢片指晶粒按立方体取向，即立方体的(100)面与轧制面相吻合，立方体的棱100轴沿轧制方向取向。立方体的棱即易磁化方向是沿着和横着轧制方向取向的，中等难磁化轴110则与轧制方向成45角，而最难磁化轴111则偏离磁化平面。,立方织构硅钢在性能上优于上述高斯织构硅钢，如果两种织构合金的含硅量相同，立方织构极薄带钢的磁导率比高斯织构带钢高；沿轧制和垂直于轧制方向切取的立方织构试样，无论在弱磁场
10、或强磁场内，都具有同样高的磁导率。表5-2为两种织构硅钢片性能比较。虽然立方织构硅钢片显示了诸多优势，但限于其制造工艺不过关，故只用于制造个别试验用变压器，电动机和发电机，难以批量生产。,表5-2 高斯织构和立方织构硅钢片性能比较,工业上使用的硅钢片一般都在交变磁场下工作，为减小铁芯的涡流损耗，硅钢片表面都施以绝缘涂层。如有机漆和有机涂料、陶瓷质涂层等。,5.1.3 铁镍合金与铁铝合金a）铁镍合金 铁镍软磁合金的主要成分是铁、镍、铬、钼、铜等元素。在弱磁场及中等磁场下具有高的磁导率，低的饱和磁感应强度，很低的娇顽力，低的损耗。该合金加工性能良好，可轧成3mm厚的薄带，可在500 kHz的高频下
11、应用。铁镍软磁合金与电工钢相比性能优越，被广泛地应用于电讯工业，仪表，电子计算机，控制系统等领域，只是价格昂贵。此外，工艺参数变动对其磁性能影响很大，因此，产品性能不够稳定。,图5-2是铁镍合金相图与不同成分合金的性能。常用的铁镍软磁合金的成分大致在含镍4090范围内，此成分范围的合金均为单相固溶体。超结构相Ni3Fe的有序-无序转变温度为506，其居里温度是611，有序相对居里温度有影响。原于有序化对电阻率有影响，同时强烈影响合金磁晶各向异性常数K1和磁致伸缩系数；磁导率和矫顽力亦对组织结构较敏感。,图5-2 铁镍系合金的相图和基本物理性能,图5-3示出经过不同的热处理合金磁导率的变化。由图
12、可以看出含镍量7680范围内的合金具有较高的磁导率，这是因为此范围正在超结构相Ni3Fe成分附近，所以冷却过程中发生了明显的有序化转变，使K值及值发生了变化。,图5-3 不同的热处理工艺对铁镍合金的起始磁导率的影响,为使K值及值均趋于零，需得到适量的有序度，因此，铁镍二元合金热处理时必须急冷，否则影响其磁性能。为了改善铁镍合金的磁性能，往往向其中加入钼、铬、铜等元素，使合金有序化速度减慢，降低合金的有序化温度，简化了热处理工艺。 根据特性和用途不同，铁镍软磁合金大致可分为五类：1J50 、1J51 、1J65 、1J79 、1J85 。每一类又有若干不同的牌号，它们的含镍量不同，具有不同的性能
13、和应用。,b）铁铝合金,铁铝合金成本低，应用范围很广。含铝量在16以下时，便可以热轧成板材或带材；含铝量在5-6以上时，合金冷轧较困难。 铁铝合金同其它金属软磁合金相比，具有如下特点：(1)电阻率高；(2)高的硬度和耐磨性；(3)比重小，可减轻铁芯自重；(4)对应力不敏感。一般软磁合金对应力最为敏感，铁铝合金是例外；(5)时效，材料使用时，随时间及环境温度的变化，磁性能发生变化；(6)温度稳定性，可采用低温退火后淬火处理，也可以在50-150下保温10-20h人工时效来改善其温度稳定性。,5.1.4 非晶态合金 前已述及，非晶态合金结构上的无序性，决定了其具有优良的软磁性能，非晶态软磁合金亦成
14、为非常热门的磁性材料。70年代非晶态软磁薄带的研制成功，使它的实用化成为可能。 1铁基非晶态软磁合金 铁基合金的特点是饱和磁感应强度高，一般为1.61.8T；损耗低，只有硅钢的1/41/5。缺点是磁致伸缩系数大。其性能见表5-3。,表5-3 铁基非晶态合金某些特性,2钴基非晶态软磁合金 钴基合金的饱和磁感应强度较低，磁导率高，矫顽力低，损耗小；磁致伸缩系数趋近于零，性能见表5-4。,表5-4 钴基非晶态软磁合金的特性,3铁镍基非晶态软磁合金 与上述两类合金相比，铁镍基合金的性能基本上介于两者之间。饱和磁感应强度为0.71.0T；磁致伸缩系数较铁基合金低，其性能见表5-5。,表5-5 铁镍基非晶
15、态软磁合金特性,非晶态合金与常用的其它晶态软磁材料(如硅钢片)相比，磁导率高，电阻大，损耗小，图5-4为Fe8lB13.5Si3.5C2与硅钢片磁滞回线的比较。从长远来看，用非晶态合金代替硅钢片制作变压器铁芯前景十分可观；但就目前的情况看，仍存在许多问题，比如非态合金带的厚度要比硅钢片小得多，这将大大影响其使用性能。,图5-4 非晶态合金与晶粒取向硅钢片的磁滞回线,据报导，日本每年由于电器设备中的铁芯发热损失电量80亿度，若用非晶态合金代替硅钢片，可节电3/4。此外，非晶态合金的生产工艺简单，生产过程中的能耗比生产等量的硅钢片少80左右。由于非晶态合金电阻率较晶态材料高、所以适合在高频下使用。
16、研究表明，比较适作变压器的非晶态合金是铁基合金，如Fe-B系及在此基础上形成的Fe-B-Si系和Fe-B-Si-C系。美国和日本在这方面做了许多研究工作。,表5-6为美国试制的15kV变压器性能与硅钢片变压器比较。用非晶态合金制做电机可使铁芯损耗降低90左右。利用某些非晶态材料磁致伸缩系数大的特性，可以制造一些电子器件，如用Fe78Si10B12作为超声振子材料，用Fe-B系或Co-Si-B系非晶态合金制成传感器元件、开关晶体管组合成的应力传感器、漏电保护装置等。,表5-6 15kV配电变压器的性能,钴基非晶态合金不仅初始导磁率高，电阻率高，而且磁致伸缩极小，接近于零，是理想的磁头材料，目前在
17、日本、美国已商品化。这部分内容将在磁记录材料中详述。此外，这类合金还适合作磁屏蔽材料，与通常作为磁屏蔽材料的坡莫合金相比，非晶态合金价格便宜；可织成布，容易弯曲、裁制、冲孔等，且不需要退火；从效果上看也比坡莫合金好。目前作磁屏蔽材料的非晶态合金主要是Co66Fe4(Mo, Si, B)30。,在单相钴基非晶软磁金属丝和薄带中，发现了交流磁阻抗随外加场增加而极其灵敏变化的现象，非晶丝灵敏度达12120/Oe (奥斯特) ，溅射非晶薄膜的灵敏度达1020，有人将此现象称为巨磁阻抗(GMI)效应。在室温下大的磁阻抗效应和低外磁场下的高灵敏度，使其在传感技术和磁记录头技术中具有巨大的应用潜能，目前这方
18、面的研究在国内外都受到重视。此外，非晶态软磁合金制成细丝，可作为磁分离介质。国内有人曾用Fe75Cr5P13C7非晶态合金细丝净化高岭土；还可以净化污水及医院废水中的细菌。,总之，非晶态合金作为软磁材料有很广阔的应用前景，但也不应忽视存在的问题：(1)温度对磁的不稳定性影响比较大，尤其当开始出现结晶时，矫顽力增加，铁损及磁导率也随之变化；(2)非晶态软磁合金的高磁导率性能只停留在铁镍合金水平上；(3)非晶软磁合金作为电力设备铁芯使用时，不能制出很宽的薄板，批量生产成本高，饱和磁感应强度比硅钢低。,5.2 硬磁材料 硬磁料也称为永磁材料，是指材料被外磁场磁化以后，去掉外磁场仍然保持着较强剩磁的材
19、料。它也是人类最早发现和应用的磁性材料。 对于永磁材料，人们希望它的剩余磁感应强度Br和矫顽力Hc越大越好，但仅有Br和Hc还不能衡量永磁材料性能好坏。评价永磁材料性能好坏的几个重要指标是：剩余磁感应强度Br、矫顽力Hc、最大磁能积(BH)max以及凸起系数。,永磁材料饱和磁滞回线的第二象限部分称退磁曲线，上述几个参数都反映在这条曲线上。同磁滞回线一样，退磁曲线也可做成B-H曲线和M-H曲线，其相应的矫顽力分别以HCB和HCM表示，如图5-5。退磁曲线上每点都对应一定的磁能积BH值。图5-5中P点称为最大磁能积点，它所对应的磁能积为最大磁能积(BH)max。,图5-5 永磁材料的退磁曲线和磁能
20、曲线,由图5-5可以看出，退磁曲线的最大磁能积(BH)max不仅随Br和Hc值的增高而增大，而且与退磁曲线的形状有关。在Br和Hc值不变的情况下，退磁曲线越接近于直线，则(BH)max值越低；相反，退磁曲线越凸起，(BH)max值就越大。退磁曲线的这种特性可以用凸起系数表示： (BH)max/Br Hc,图5-5 永磁材料的退磁曲线和磁能曲线,永磁材料的种类很多，可以按不同的分类方法对其进行分类。目前产量较大，应用较为普遍的永磁材料主要有以下几个系列：铝镍钴系永磁合金，永磁铁氧体材料，稀土永磁材料，可加工的永磁合金，复合(粘结)永磁材料，单畴微粉永磁合金及塑料永磁材料。下面分别介绍几类金属永磁
21、材料。,5.2.1 铝镍钴永磁合金 铝镍钴系永磁合金具有高的磁能积及高的剩余磁感应强度，适中的矫顽力。(BH)max = 4070kJ/m3，Br0.71.35T，Hc4060kA/m。这类合金属沉淀硬化型磁体，高温下呈单相状态(相)，冷却时从相中析出磁性相使矫顽力增加。AlNiCo系合金硬而脆，难于加工，成型方法主要有铸造法和粉末烧结法两种。,铝镍钴系永磁合金以Fe，Ni，Al为主要成分，通过加入Cu，Co，Ti等元素进一步提高合金性能。从成分角度可以将该系合金划分为铝镍型，铝镍钴型，铝镍钴钛型三种。其中铝镍钴型合金具有高的剩余磁感应强度；铝镍钴钛型则以高矫顽力为主要特征。见表5-7，这类合
22、金的性能除与成分有关外，还与其内部结构有密切关系。铸造铝镍钴系合金从织构角度可划分为各向同性合金，磁场取向合金和定向结晶合金三种。,表5-7 铝镍钴系列化学成分及磁性能,AlNiCo5型合金价格适中，性能良好，故成为这一系列中使用最广泛的合金。由于采用高温铸型定向浇注和区域熔炼法，使其磁性能获得很大提高。 由于六、七十年代永磁铁氧体和稀土永磁合金的迅速发展，铝镍钴合金开始被取代，其产量自70年代以来明显下降。但在对永磁体稳定性具有高要求的许多应用中，铝镍钴系永磁合金往往是最佳的选择。铝镍钴合金被广泛用于电机器件上，如发电机，电动机，继电器和磁电机；电子行业中的扬声器，行波管，电话耳机和受话器等
23、。,5.2.2 稀土永磁材料 稀土永磁材料是稀土元素(用R表示)与过渡族金属Fe，Co，Cu，Zr等或非金属元素B，C，N等组成的金属间化合物。自20世纪60年代开始至今，稀土永磁材料的研究与开发经历了四个阶段：第一代是60年代开发的RCo5型合金(1:5)型。其中起主要作用的金属间化合物的组成是按1:5的比例。这种类型的合金分单相和多相两种，单相是指从磁学原理上为单一化合物的RCo5永磁体，如SmCo5，(SmPr)Co5烧结永磁体；多相是指以1:5相为基体，有少量2:17型沉淀相的1:5型永磁体。,第一代稀土永磁合金于70年初投入生产。第二代稀土永磁合金为R2TM17型(2:17型，TM代
24、表过渡族金属)。其中起主要作用的金属间化合物的组成比例是2:17(R/TM原子数比)，亦有单相，多相之分，见图5-6。第二代产品大约1978年投入生产。第三代为Nd-Fe-B合金。于1983年研制成功，第二年投入生产。目前国内外正在进行第四代稀土永磁材料的研究与开发，主要是R-Fe-C系与R-Fe-N系。,图5-6 稀土永磁材料分类图,1稀土钴永磁材料 最初的RCo5型合金为SmCo5，后来发现用Pr全部或部分地取代Sm，制成PrCo5或(SmPr)Co5合金，可以获得更高的磁性能。SmCo5金属间化合物具有CaCu5型六方结构，矫顽力来源于畴的成核和晶界处畴壁钉扎。其饱和磁化强度适中(Ms0
25、.97T)；磁晶各向异性极高(K117.2MJ/m3)。采用高场取向和等静压技术，可使SmCo5磁性能达到Br=1.01.07T，HCB=0.780.85106A/m，HCJ1.271.59106A/m，(BH)max=1.992.23105J/m3。,由于Sm、Pr价格昂贵，为降低成本，发展了一系列以廉价的混合稀土元素全部或部分取代Sm，Pr；用Fe，Cr，Mn，Cu等元素部分取代Co的RCo5型合金。国内外已直接采用稀土氧化物被CaH2还原，再使稀土金属向钴粉中扩散而形成稀土钴金属间化合物。此外，发展粘接的稀土钴永磁材料可不经烧结，加工费用低。,金属间化合物Sm2Co17也是六方晶体结构，
26、饱和磁化强度较高(Ms=1.20T)，磁晶各向异性较低(K13.3MJ/m3)。以Sm2Co17为基的磁体是多相沉淀硬化型磁体，矫顽力来源于沉淀粒子在畴壁的钉扎。R2Co17型合金较RCo5型矫顽力低，但剩余磁感应强度及饱和磁化强度均高于后者。在R2Co17的基础上又研制了R2TM17型永磁合金，其成分为Sm2(Co, Cu, Fe, Zr)17，其磁性能优于RCo5型合金，并部分地取代了RCo5型合金。,2Nd-Fe-B系合金 由于Nd较Sm便宜，且Nd-Fe-B合金不合钴，所以第三代稀土永磁材料较第一、第二代价格便宜，但磁性能却优越于前者，见表5-8。目前最高的(BH)max可达400kJ
27、/m3以上，Br1.48T；该合金不象稀土钴合金那样易破碎，具有较好的加工性能；合金密度较稀土钴低13，更有利于实现磁性元件的轻量化、薄型化。,表5-8 各类型稀土永磁材料性能比较,NdFeB合金的缺点主要是耐蚀性差，居里温度低(312)，磁感应强度温度系数大，材料使用温度低(不超过150)。另外，从应用角度来看，其价格仍有待于进一步降低。NdFeB合金典型成分为Nd15Fe77B8，硬磁化相为金属间化合物Nd2Fe14B。 为了改善NdFeB合金的性能，国内外学者做了许多工作，在合金中加入一定量的镍或在磁体表面镀保护层，均可提高其耐蚀性。,用Co和Al取代部分Fe或用少量重稀土取代部分Nd，
28、可明显降低合金的磁性温度系数，Ndl5Fe62.5B5.5Al的居里温度可达500，剩磁温度系数约为Nd15Fe77B8的1/2，其它磁性指标亦很高，Br1.32T，HCJ880kA/m，(BH)max328kJ/m3。研究表明，在Dy和Co的共同作用下，加入Al，Nb，Ga可以提高合金的内禀矫顽力；加入一定量Mo也可以提高矫顽力，同时还可改善合金的温度稳定性。一种含非晶相的NdFeB纳米结构材料，(BH)max146kJ/m3，Br1.28T，HCJ252kA/m。,NdFeB永磁材料有着广泛的市场应用前景，日本90年代初NdFeB的产量达2500 t，NdFeB磁体最主要用于电机制造，具有
29、体积小、重量轻、比功率大、效率高的优势。此外，电声器件中的传声器，高额扬声器和立体声耳机；磁流体密封器、磁水器、测量仪器、磁力器、磁传感器等都是NdFeB的主要应用领域。在医疗方面，核磁共振成像仪中，也要用到NdFeB磁体。,目前国内外正在研究开发第四代稀土永磁材料，据报导，R2Fe17Nx制造工艺及组元N的含量，对其磁性能有重要影响。R一般为Sm或Nd, Y, Er。R2Fe17Nx的磁性转化温度比R2Fe14B有较大提高，各向异性场可达20T或更高。,5.2.3 可加工的永磁合金 这类磁性合金在淬火态具有可塑性，可以进行各种机械加工。合金的矫顽力是通过塑性变形和时效(回火)硬化后得到的。属
30、于时效硬化型的磁性合金主要有以下几个系列。1-铁基合金 主要有Co-Mo，Fe-Co-Mo，Fe-W-Co合金。磁能积大约在8kJ/m3左右，一般用在电话接收机上。,2Fe-Mn-Ti及Fe-Co-V合金 Fe-Mn-Ti合金经冷轧和回火后可进行切削、弯曲和冲压等加工，而且由于其不含钴，所以价格较低廉，性能与低钴钢相当。该类合金一般用来制造指南针，仪表零件等。,Fe-Co-V合金是可加工永磁合金中性能较高的一种，成分为10V，52Co，38Fe，其中若用Cr代替部分V，(BH)max可达6kJ/m3。为提高磁性能，回火前必须经冷变形，且冷变形度越大，含V量越高，磁性能越好。表5-9为部分Fe-
31、Co-V永磁合金的性能。由于该合金延性很好，可以压制成极薄的片，故可用于防盗标记；这类合金还广泛应用于微型电机和录音机磁性零件的制备。,表5-9 Fe-Co-V永磁合金的性能,3铜基合金 包括Cu-Ni-Fe合金和Cu-Ni-Co合金两种，磁能积在615 kJ/m3，可用于转速表指示器磁滞圆盘。Cu-Ni-Fe合金锭不能热加工，且直径限制在3cm以下。,4Fe-Cr-Co永磁合金 Fe-Cr-Co永磁合金可以进行冷热塑性变形，制成片材、棒材、丝材和管材，可以进行冷冲、弯曲、钻孔和各种切削加工，适于制成细小和形状复杂的永磁体。磁性能已达到AlNiCo5的水平，而原材料成本比AlNiCo5低203
32、0。目前几乎可以取代所有AlNiCo永磁合金及其它延性永磁合金。主要用于电话器、转速表、扬声器、空间滤波器、陀螺仪等方面。表7-10为Fe-Cr-Co合金的成分及性能。,表5-10 Fe-Cr-Co合金的成分及磁性能,Fe-Cr-Co合金1970年问世，最初对这种合金的研究主要集中在高Co区，Co含量可高达30，典型代表为23Co-28Cr-1Si-Fe合金。后来发现低钴合金的磁性能更好，因而自70年代以来Fe-Cr-Co合金的发展重点已转向低钴合金方面。目前，低钴的Fe-Cr-Co合金Co的含量在510。,Fe-Cr-Co合金不但可以通过磁场热处理来提高材料的磁性能，而且也可以通过塑性变形及
33、适当的热处理获得与磁场热处理相同的效果。但这种合金的生产工艺，特别是处理工艺复杂而严格，因而在价格上并不比AlNiCo合金低。,金属永磁材料除上述介绍的几大类外，随单畴理论的发展研制成的单畴微粉80年代已成为商品，主要有铁粉，Fe-Co粉，Mn-Bi粉。在磁记录材料中将介绍这部分内容。另外，粘结永磁材料近年来的发展速度也很快。它是由永磁材料的粉末及作为粘结剂的塑性物质制成的永磁材料，由于材料内部含有一定比例的粘结剂，所以其磁性能较相应的非粘结永磁材料显著降低。,但粘结永磁材料也有优越于其它非粘结永磁材料的方面：(1)尺寸精度高，成型后不需要再进行外形加工；(2)机械性能好：(3)磁体各部分性能
34、均匀性好，各磁体间的性能一致性好；(4)成型性好，能制成形状复杂的，薄的和细的磁体，且容易与其它部件一体成型；(5)易于进行磁体的径向取向和多极充磁。粘结稀土永磁材料在各种粘结永磁材料中具有最高的磁性能。可用于音响器件、仪表、磁疗器械、门锁等许多方面。,近年来，微晶永磁体和纳米晶稀土永磁体的研制受到较大重视。 微晶永磁体。其基本原理是在冷却过程中出现部分晶粒来不及成长就被凝固在金属液体中，或者把制成的非晶态通过控制晶化或使之出现新平衡相实现磁硬化。这样获得的永磁薄带，不仅机械性能好，而且热处理后可得到良好的磁性能； 纳米晶稀土永磁体。即晶粒呈纳米量级，常泛指1100nm范围，纳米级粉料的矫顽力
35、比通常粉末冶金粉料高68倍，而且又有较好的热稳定性和耐腐蚀性。,5.2.4 其他永磁材料,5.3 磁记录材料 随着科学技术的发展，信息的记录、处理、存贮传递越来越受到人们的重视。磁记录发展至今，已有百年的历史，它广泛应用于录音、录像接术；计算机中的数据存贮、处理、科学研究的各个领域，军事及日常生活中。新的磁记录技术，磁记录材料正在转化为商品。,5.3.1 磁记录原理简介 目前磁记录的模式可分为水平(纵向)磁记录，垂直磁记录及杂化磁记录三种。不管哪种模式，磁记录系统包括以下几个基本单元：换能器、存贮介质、传送介质装置以及相匹配的电子线路。,磁头是电磁转换器件，即上面所说的换能器。其基本功能是与磁
36、记录介质构成磁性回路，对信息进行加工，包括记录、重放和消磁。信号的磁记录是以铁磁物质的磁滞现象为基础，电信号使磁头的缝隙产生磁场，磁记录介质(如磁带)以恒定的速度相对磁头运动，磁头的缝隙对着介质，见图5-7。,图5-7 纵向记录示意图,记录信号时，磁头线圈中通入信号电流，就会在缝隙产生磁场溢出，如果磁带与磁头的相对速度保持不变，则剩磁沿着介质长度方向上的变化规律完全反应信号的变化规律。换句话说，磁头缝隙的磁场使磁记录介质不同的位置产生不同方向和大小的剩余磁化强度，记录了被记录的电信号。如果已记录信号的磁带重新接近一重放磁头，通过拾波线圈感生出磁通，则磁通大小与带中磁化强度成比例。,利用磁记录方
37、式可记录不同类型的信号，如音频信号，见图5-8中(a)；数字信号，图5-8中(b)；调频信号图5-8中(c)。这三种是最基本的磁记录信号。磁记录方式可分为模拟和数字记录两大类。录音，录像等可采用模拟磁记录方式，它不仅要求有足够大的信噪比，而且要求记录的信号和输入信号的线性关系好，即要求记录后磁介质的剩余磁化强度和输入信号成正比。为此，在输入信号的同时加一个交流偏磁场，以便使磁记录介质工作在线性区。,图5-8 三种最基本的磁记录信号,其频率约等于被记录信号最高频率510倍，但其振幅是恒定的，比信号电流的振幅大510倍。磁盘，磁鼓等用于数字磁记录方式，它首先将信号转换成二进制的“0”或“1”，记录
38、后，磁记录介质只有+Mr或-Mr两种剩余磁化状态，剩磁和输入信号之间的线性关系对数字记录来说并不重要。从原理上讲，所有的记录都可采用数字记录方式。目前数字录音已广泛使用，数字录像正在加紧发展和标准化。,水平磁记录方式记录后介质的剩余磁化强度方向与磁层的平面平行，见图5-9，记录信号为矩形波。图中表示磁记录波长，是磁介质的厚度。从图中可以看出，对水平记录，一定时，0，则Hd4Mr，Hd为铁磁体被磁化后，磁体内部产生的磁场，与磁化强度方向相反，称为退磁场。,图5-9 水平和垂直记录的磁化方式 (a)水平记录方式； (b)垂直记录方式,即记录波长越短(记录密度越高)，自退磁效应越大。所以这种方式不适
39、合高密度磁记录。由于对高密度磁记录的需要，近年来磁记录方式有了很大发展。其特点是记录后介质的剩余磁化强度的方向与磁层的平面垂直，见图5-9(b)。当0时，Hd0，即记录波长越短，自退磁的效应越小，因而可以提高记录密度。,目前使用的磁记录介质有磁带、磁盘、磁鼓、磁卡片等。从结构上看又可分为磁粉涂布型介质和连续薄膜型介质两大类。一般来说，磁粉涂布型介质有利于水平记录模式，而垂直记录宜采用薄膜介质。,5.3.2 磁记录材料1磁头材料 磁头的基本结构如图5-10所示，由带缝隙的铁芯、线圈、屏蔽壳等部分组成。,图5-10 磁头基本结构 1后隙；2线圈； 3铁芯；4前隙,磁头从工作原理上可分为磁场写入，感
40、应读出和磁阻效应电压读出两大类。前者能够在介质中感生与馈入结构的电流成比例的磁化强度，即把电流随时间的变化转化为磁化强度随距离的变化而记录在磁带上；后者则利用电阻的变化读出磁带上的信息。按记录方式，磁头可分为纵向磁化模式的环形磁头及垂直磁化模式的垂直磁头。,总之，磁头种类繁多，可按不同的分类方法将其分成不同的种类。显然，磁头性能的好坏与铁芯材料的选择有极大的关系。必须注意的是，材料的选择要与使用的记录介质及记录模式相匹配。随着记录密度的不断提高，薄膜磁头日益受到人们的重视。对磁头材料的基本性能要求如下：,高的磁导率 希望铁芯材料有较大的起始磁导率i和最大磁导率m，以便提高写入和读出信号的质量。
41、高的饱和磁感应强度Bs 为了提高记录密度，减少录音失真，要求材料具有高的Bs。低的剩余磁感应强度Br和矫顽力Hc 磁记录过程中，Br高会使记录的可靠性降低。高的电阻率和耐磨性 提高材料的电阻可以减小磁头损耗，改善铁芯频率响应特性。高的耐磨性可以增加磁头的寿命和工作的稳定性。,目前，磁头铁芯材料主要有合金、铁氧体、非晶态合金、薄膜材料等几类，下面分别介绍。合金材科 1J79是一种常用的磁头材料，其成分为4Mo-79Ni-17Fe。为了进一步提高该合金性能，在上述成分的基础上可加入Nb、Al、Ti等元素。加入Nb可提高磁性能，得到高硬度，Nb的含量一般为38；Al的加入除提高合金磁性能和硬度外，还
42、可增加合金的电阻率，Al含量以不超过5为宜。,常用作磁头材料的磁性合金还有Fe-Si-Al合金及Fe-Al合金。Fe-Si-Al合金磁晶各向异性常数K1和磁致伸缩系数都超近于零，具有良好的直流特性；合金电阻率高，在高频下仍保持较好的磁性和较低的损耗；高的硬度。Fe-Si-Al合金最大的缺点是难以加工。Fe-Al合金硬度介于前两种磁性合金之间，磁导率在三种合金中最低，见表5-11。,表5-11 磁头用合金的磁性能,研究表明，可通过各种溅射方法制备FeSiAl合金薄膜，并通过调整溅射条件和制做多层膜使性能进一步改善。,非晶态合金 非晶态合金作为磁头材料，其频率特性，硬度和Bs都比晶态的磁性合金及铁
43、氧体材料好，更符合高密度磁记录的要求。主要缺点是温度稳定性差，加工过程中要严格控制温度，防止晶化。铁基和钴基非晶态合金都适合作磁头材料。,薄膜磁头材料 薄膜磁头音频响宽，分辨率高，存取速度快，能够满足高记录密度的要求。薄膜磁头几乎都是Ni-Fe合金制成的，成分为80Ni-20Fe。Ni81Fe19的性能最好。,2磁记录介质材料 磁记录介质材料的发展是磁记录技术发展的要求。随着记录密度迅速提高，对记录介质的要求也越来越高。 对制做记录介质的磁性材料(磁粉及磁性薄膜)提出以下要求：,(1) 剩余磁感应强度Br高；(2) 矫顽力Hc适当的高；(3) 磁滞回线接近矩形，Hc附近的磁导率尽量高；(4)
44、磁层均匀，厚度适当，记录密度越高，磁层愈薄；(5) 磁性粒子的尺寸均匀，呈单畴状态；(6) 磁致伸缩小，不产生明显的加压退磁效应；(7) 基本磁特性的温度系数小，不产生明显的加热退磁效应；(8) 磁粉粒子易分散，在磁场作用下容易取向排列，不形成磁路闭合的粒子集团。,颗粒(磁粉)涂布型介质 这类磁记录介质是将磁粉与非磁性粘合剂等含少量添加剂形成的磁浆涂布于聚脂薄膜(涤纶)基体上制成，磁粉主要有-Fe2O3磁粉、包钴的-Fe2O3磁粉、CrO2磁粉、钡铁氧体磁粉、金属磁粉等几类。,纯铁的饱和磁化强度大约为氧化铁的四倍，Fe和FeCo等合金既具有很高的饱和磁化强度值，又有很高的矫顽力，从理论上说是理
45、想的磁记录材料。磁感应强度高可以在较薄的磁层内得到较大的读出信号；矫顽力高能使磁记录介质承受较大的退磁作用，这是实现高密度记录的必要条件。,金属磁粉的缺点是稳定性差，易氧化。通常采用合金化或有机膜保护的方法控制表面氧化，但这种方法会使磁粉的磁化强度降低。制备金属磁粉的方法很多，通用的方法是还原法和蒸发法。还原法是将金属氧化物或盐类在还原气氛中还原，如将-Fe2O3在氢气中还原，制备微铁粉。蒸发法是将块状金属蒸发成蒸气后凝结成金属粉末。表5-12为两种金属磁粉的性能。,表5-12 主要金属磁粉的磁特性,注：s比磁化强度；密度；r比剩余磁感应强度。,连续薄膜型磁记录介质 研究表明，为提高记录密度，
46、要求磁记录介质减小磁层厚度，增大矫顽力，同时保持适当的剩余磁感应强度Br；提高磁特性和其它性能的均匀性及稳定性。连续磁性薄膜无须采用粘合剂等非磁性物质，所以剩余磁感应强度及矫顽力比颗粒涂布型介质高得多，是磁记录介质发展的重要方向。,制备连续薄膜型磁记录介质的方法有两种：湿法(或称化学法，如电镀及化学镀)和干法(或称物理法，如溅射法、真空蒸镀法及离子喷镀法等)。表5-13总结了目前制备的各种磁性薄膜的主要性能和制备条件。为了使磁记录薄膜提高使用寿命，往往需加保护膜，如SiO2，CrRh(铑)等。,表5-13 磁性薄膜记录介质的典型特性,采用射频二极管溅射技术研究可供超高密度磁记录应用的三种多层薄
47、膜材料：(1) CoCrPt(10nm)/Cr(5nm)/CoCrPt(10nm)材料，加入中间的Cr层是使两层CoCrPt磁膜间产生磁退耦合作用和精化微结构，矫顽力Hc高达1/43700kA/m，晶粒非常小(610nm)。,(2) CoCrPt(12.5nm，Vb-175V)/CoCrPt (5nm，Vb0)/CoCrPt(12.5nm，Vb-175V)材料， Vb为沉积时的基片偏置电压，这样可得到高偏压层的高矫顽力Hc (1/42740 kA/m)和高矩形比(0.90)。(3) CoCrPt (20 nm)/CoCrTa(5nm)材料，矫顽力Hc为1/43720 kA/m，矩形比为0.88。,另外，采用垂直磁记录取代常规的纵向磁记录也是实现超高记录密度的途径。实验结果表明，利用这一方法制得的Pd/Co多层膜具有比一般CoCr合金的垂直记录更为优越的特性，许多性能可以用调节多层膜的沉积条件、化学成分和各层厚度来改变。,再 见,人有了知识，就会具备各种分析能力，明辨是非的能力。所以我们要勤恳读书，广泛阅读，古人说“书中自有黄金屋。”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识，培养逻辑思维能力；通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平，培养文学情趣；通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。有许多书籍还能培养我们的道德情操，给我们巨大的精神力量，鼓舞我们前进。,
