生物碱的定义二ppt课件.ppt

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1、第十章 生物碱（alkaloids）,本章基本内容,一、概述 二、生物碱的结构与分类 三、生物碱的理化性质 四、生物碱的提取与分离 五、生物碱的检识 六、生物碱的结构研究 七、实例,17世纪初，白猿经中记述了从乌头中提炼出砂糖样毒物作箭毒用乌头碱。,第一节 概 述,1806年，德国学者F.W.Sertrner从鸦片中分离出吗啡(morphine) 。,1810年，西班牙医生Gomes从金鸡纳树皮中分得结晶，为奎宁和辛可宁的混合物。,1819年，W.Weissner把植物中的碱性化合物统称为生物碱。现从自然界中分离得到约10000种 。全国医药产品大全中收载的药物及其制剂达六十余种 。,植物中存

2、在的生物碱大多有明显的生理活性如： 鸦片中的吗啡镇痛作用 麻黄中的麻黄碱止喘作用 长春花中的长春碱抗癌活性 黄连中的小檗碱抗菌消炎作用 山莨菪碱抗中毒性休克作用,生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索,古柯碱,局麻药普鲁卡因,吗啡,镇痛药杜冷丁,来源于生物界的一类含氮的有机化合物 （不包括氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸和含氮维生素等 ）多数具有碱性且能和酸结合生成盐 大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内 多数有较强的生理活性,一、生物碱的定义,二、分布主要分布于植物界，迄今为止在动物中发现的生物碱极少集中分布在系统发育较高级的植物类群(双子叶植物) 1、裸子植物：红豆杉属，麻黄属等 2、单

3、子叶植物：百合科、石蒜科等 3、双子叶植物：毛茛科，小檗科、防己科、罂粟科、茄科、豆科等,在系统发育较低的类群中（地衣、苔藓、蕨类、藻类等），较少或无 。 极少与萜类和挥发油共存于同一植物中。 越特殊的生物碱，其分布的类群就越窄，如二萜生物碱主要分布于毛茛科的乌头属和翠雀属。,三、生物碱的含量：金鸡纳树皮含奎宁碱1.5%长春花含长春花新碱百万分之一美登木含美登素千万分之二一般情况下，含量在0.11%的植物则可进行开发利用。若含量低但其活性很强，则可通过合成和半合成等方式进行开发,抗肿瘤活性，主要用于卵巢癌、乳腺癌、肺癌等。,0.0010.076%,1.游离：碱性极弱，如酰胺类生物碱。 2.盐：

4、有机酸：柠檬酸、酒石酸、琥珀酸等；无机酸：硫酸、盐酸等。3.苷类：生物碱苷。 4.N-氧化物：在植物体中已发现的N氧化物约一百余种。,四、存在形式,五、生物碱的生物合成简介,前体物：氨基酸：鸟氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、酪 氨酸、色氨酸、组氨酸和烟酸等。 真生物碱甲戊二羟酸、乙酸酯伪生物碱,生物合成主要的化学反应,C-N键的裂解环合反应,一级环合：先形成N杂环的反应，包括内酰胺形成、希夫碱形成、曼尼希氨甲基化反应和氨基的加成反应。次级环合：具备N杂环生物碱的再环合，最重要的反应是酚氧化偶联反应。,一级环合反应1、希夫碱形成 含氨基和羰基的化合物易加成脱水形成希夫碱。,希夫碱,包括吡咯、莨菪碱、蒎啶

5、、喹诺里西啶等生物碱,2、曼尼希氨甲基化反应醛、胺和负碳离子（含活泼氢，如芳香碳）发生缩合反应，活泼氢被氨甲基取代，得到曼尼希碱。,曼尼希碱,包括苄基异喹啉和吲哚生物碱,（3）酚的氧化偶联反应 为次级环化反应。,反应过程为含酚羟基化合物在植物体内经酶作用形成自由基，两个自由基经偶联，形成新键，即为酚的氧化偶联反应。,第二节 生物碱的结构与分类,分类方法：1.按植物来源分类 如：长春花生物碱、黄莲生物碱等； 2.按化学结构分类 如：异喹啉生物碱、吡啶类生物碱等3.按生源途径结合化学结构类型分类 如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。,一、鸟氨酸系生物碱 吡咯烷类 莨菪烷类 吡咯里西啶类,吡咯烷类生物碱,

6、红古豆碱：存在于颠茄、莨菪、曼陀罗、山莨菪等茄科植物中。本身无药用价值，但将其制成红古豆苦杏仁酸酯，有类似阿托品类药物的散瞳、抑制腺体分泌、舒张平滑肌、降压等作用。,红古豆碱 红古豆苦杏仁酸酯,莨菪类生物碱,由莨菪烷系的C3羟基和有机酸缩合成酯。该类生物碱可分为二个类型： 1、颠茄生物碱 2、古柯生物碱,立体结构,3,1、颠茄生物碱,又称茄科生物碱，是由茄科植物颠茄、莨菪等中分离得到的一类生物碱。如：莨菪碱和阿托品，有解痉镇痛作用。,莨菪碱呈左旋光性，而阿托品是其消旋体，即没有旋光性。常用作防晕药和镇静药物 。,2、古柯生物碱 通常指爱康宁（ecgonine）的衍生物。 如：古柯碱（cocai

7、ne）又称可卡因，系苯甲酰爱康宁的甲酯，是一种局部麻醉药，常用于表面麻醉。,吡咯里西啶类生物碱,二、赖氨酸系生物碱 蒎啶类 喹诺里西啶类 吲哚里西啶类,蒎啶类生物碱,蒎啶 胡椒碱 槟榔碱 槟榔次碱,喹诺里西啶类,戊二胺 喹诺里西啶 金雀儿碱 苦参碱,吲哚里西啶类,三、苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱 苯丙胺类 异喹啉类 苄基苯乙胺类,苯丙胺类,氮原子不结合在环内的一类生物碱。,盐酸麻黄碱：主要供内服以治疗气喘等。,苯丙胺,异喹啉类,小檗碱类和原小檗碱类 苄基异喹啉类 双苄基异喹啉类 吗啡烷类,小檗碱类和原小檗碱类,由两个异喹啉环稠合而成。,异喹啉,苄基异喹啉类,异喹啉母核1位连有苄基,苄基异喹啉,双苄

8、基异喹啉类,两个苄基异喹啉通过13个醚键相连接，连接方式较多，故类型也较多。,吗啡烷类,苄基苯乙胺类,该化合物有催吐、祛痰作用，其氧化产物氧化石蒜碱有明显的抗癌作用，对胃癌、肝癌、头面部恶性肿瘤有效。,四、色氨酸系生物碱 简单吲哚类 色胺吲哚类 半萜吲哚类 单萜吲哚类,简单吲哚类,靛青苷,色胺吲哚类,色胺,吴茱萸碱,半萜吲哚类,由色胺构成的吲哚衍生物上连有一个异戊二烯单位主要分布于麦角菌类中。,单萜吲哚类,吲哚母核上连有C9或C10的结构单元。,来自于我国南方特产植物珙桐科喜树，其木部、根皮和种子中都含有生物碱（万分之三），并以喜树碱为主要成分。具有抗癌活性，对白血病和直肠癌有一定临床疗效，但

9、毒性很大，其安全范围较小。,奎宁,来源于茜草科金鸡纳属植物中，是继吗啡后研究的最早的生物碱之一，1810年即分得粗品。是治疗疟疾的有效成分。,五、邻氨基苯甲酸系生物碱 喹啉类 吖啶酮,喹啉类生物碱,喹啉 白鲜碱,吖啶酮类生物碱,具有显著抗癌作用，抗瘤谱较广，现已有人工合成品。,六、组氨酸系生物碱,临床上主要用于青光眼的治疗,七、萜类生物碱,单萜生物碱：主要为环烯醚萜衍生的生物碱，如龙胆碱。 倍半萜生物碱：主要分布于兰科石斛属，如石斛碱。 二萜生物碱：毛茛科乌头属，翠雀属和飞燕草属。如乌头碱，紫杉烷类。,八、甾体生物碱本类被认为是天然甾体的含氮的简单衍生物，N原子均不在甾体母核内，又与萜类生物碱

10、统称为伪生物碱。,九、大环生物碱,卫矛科美登木属植物美登木中含有一种生物碱称为美登碱。该成分是一种高效低毒、安全幅度大的抗癌活性成分。,第三节 理化性质,一、物理性质 1.形态多为结晶固体，少为粉末，个别为 液体（多不含氧，若含,多成酯键），如下：,2.颜色多为无色或白色，少数有颜色。,3.味 觉多具苦味，少数呈辛辣味 4.挥发性、升华性 少数液体生物碱及个别小分子 固体生物碱如麻黄碱、烟碱 可以随水蒸汽蒸馏有的可升华：如咖啡因,5.旋光性多为左旋光性。 有的产生变旋现象。 如：菸碱 中性溶液左旋光性 酸性溶液右旋光性 麻黄碱 水右旋 氯仿左旋,一般，多数左旋体呈显著生理活性，而右旋体则无或很

11、弱，如：,但也有少数生物碱与此相反，如：,6.溶解性 游离生物碱（1）亲脂性生物碱 大多数叔胺碱和仲胺碱，能溶于有机溶剂，特别易溶于氯仿，溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水。,（2）亲水性生物碱 季铵碱和某些含氮氧化合物的生物碱。可溶于水，甲醇、乙醇，难溶于有机溶剂。,（3）具特殊官能团的生物碱 具酚羟基或羧基的生物碱称为两性生物碱。既可溶于酸水，又可溶于碱水，但在PH89溶解性最差，易沉淀。 具内酯或内酰胺结构的生物碱，在碱水溶液中开环形成羧酸盐溶于水中，加酸又复原,生物碱盐 1、多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂； 2、无机酸盐水溶性大于有机酸盐； 3、无机酸盐中含氧酸盐（如硫酸盐，磷酸盐）的水溶

12、性大于卤代酸盐； 4、小分子有机酸盐大于大分子有机酸盐。 5、碱性很弱的生物碱只能与强酸结合成盐，而且这种盐往往不稳定，还可能表现出似游离生物碱的性质。,二、化学性质,（一）碱性 1、碱性的来源,2.碱性强弱的表示方法：,生物碱的碱性强度一般用pKa表示。Ka是指碱的共轭酸（即生物碱的盐）的解离度。,Ka的值越大，其碱性就越强。而pKb的值越大，则酸性就越强。,pKa = - lgKa；pKb = - lgKb；pKa + pKb = 14,3.影响碱性强弱的因素杂化方式：生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中，其碱性强弱随杂化度升高而增强。碱性由强到弱的顺序：,比较下列化合物的碱性大小,氰

13、基 吡啶 四氢异喹啉 季铵碱,SP，中性,SP2，PKa5.17,SP3 , PKa9.5 Pka11.5,（2）诱导效应供电基团碱性增强吸电基团碱性降低,麻黄碱 去甲麻黄碱 苯异丙胺,PKa9.58 9.00 9.80,吸电基团的影响,具有氮杂缩醛结构的生物碱 常易于质子化而显强碱性，氮原子的邻位碳上具、双键或羟基的，可异构成季胺碱，碱性增强。,稠环生物碱 N原子处在稠环的“桥头”，因其具有刚性结构不能发生质子化异构，相反由于双键或羟基的吸电效应使碱性减弱。,（3）诱导场效应 生物碱分子中若含有一个以上氮原子时，由于相互之间的影响，而使碱性降低。,（4）共轭效应-苯胺型氮原子孤电子对处于p-

14、共轭体系时，通常情况下，其碱性降低。,Pka 10.64 4.58 N1:1.76, N3:7.88,（4）共轭效应-酰胺型,-共轭受阻，则碱性增强,Pka 4.39 5.15,例外：如胍,显强碱性,胍,Pka 13.6,（5）空间效应取代基的空间立体障碍或分子构象因素，使质子难于接近N原子，碱性降低。,Pka 7.50,叔胺碱性弱于仲胺，其原因是由于立体影响（即位阻），叔胺结构中的三个甲基阻碍了氮原子对质子的结合能力，而使碱性降低。,（6）氢键效应若能形成稳定的分子内氢键，则使碱性增强,Pka 9.58 Pka 9.74,碱性强弱小结供电诱导碱性 吸电诱导碱性 共轭碱性 立体因素碱性增强、降

15、低（视结构而定）,胍基, 空间效应与诱导效应共存，空间效应主导 共轭效应与诱导效应共存，共轭效应主导,答案：A B C,比较碱性大小：,答案：C A B D,比较碱性大小：,（二）沉淀反应 大多数生物碱能和某些酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应，生成单盐、复盐或络盐沉淀。这些能与生物碱产生沉淀的试剂称为生物碱沉淀试剂。,用途：鉴别试管、TCL或PC的显色剂。提取分离检查是否提取完全、 精制、定量分析。,1.沉淀试剂 金属盐类 碘化铋钾（Dragendoff试剂）橘红色至黄色无定形沉淀碘化汞钾（Mayer试剂）类白色沉淀，若加过量试剂，沉淀又被溶解 碘-碘化钾（Wagner试剂）红棕色

16、无定形沉淀,1.沉淀试剂 酸类硅钨酸(Bertrad试剂) 类白色或淡黄色沉淀苦味酸(Hager试剂) 2,4,6-三硝基苯酚，黄色 复盐雷氏铵盐，即硫氰酸铬铵试剂 ，与季铵型生物碱反应生成红色沉淀或结晶。,2.沉淀反应条件 （1）通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行； （若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀） （2）在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量50%； （当醇含量50%时可使沉淀溶解） （3）沉淀试剂不易加入多量。 （如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）,3.结果的判断用于鉴别时每种生物碱需采用三种以上的生物碱沉淀试剂。若直接采用中草药的酸浸液来作沉淀反应，则要注意：假阳性结果：蛋白质、

17、多肽、鞣质假阴性结果：有少数生物碱与某些沉淀试剂并不能产生沉淀，如麻黄碱。,常规提纯方法（排除水溶性成分的干扰）,4、显色反应,第四节 提取分离,一、总生物碱的提取 1.水或酸水提取法 （离子交换树脂法、萃取法） 2.醇类溶剂提取法 3.亲脂性有机溶剂提取法,1. 酸水提取法：酸水0.1% 1%H2SO4、HCl、HAc等；渗漉法、浸渍法,酸水提取法缺点：其提取液的体积较大（造成浓缩困难）；可将中草药中的水溶性杂质提取出来（如皂苷、蛋白质、糖类、鞣质及水溶性色素等）。, 阳离子交换树脂法：,阳离子树脂的洗脱：A. 碱化后(PH10左右)，用氯仿或乙醚提取总生物碱B. 碱性乙醇洗脱：含氨水的乙醇

18、洗脱总生物碱C. 酸水或酸性乙醇洗脱总生物碱盐,（2）萃取法 酸提取碱沉淀法 沉淀生物碱不沉淀有机溶剂萃取生物碱,生 药,H+ / H2O,药 渣,醇 液,OH-/H2O,醇提,挥醇；加酸水,弱碱,亲水性Alk,CHCl3,沉 淀,Alk,OH-/H2O CHCl3,2.醇类溶剂提取法：,3. 亲脂性有机溶剂提取法,生 药,残 渣,CHCl3,CHCl3,酸水,碱化（如NH4OH）（使Alk游离） 浸渍、回流等（如CHCl3等）,H+/H2O,Alk,亲水性Alk,碱性较弱的Alk,OH-/H2O CHCl3,生物碱的分离,系统分离,特定分离,多用于基础研究,侧重于生产实用,总 碱,单体Alk

19、的分离,类别 指酸碱性强弱,部位 指极性不同,依据Alk的理化性质,二、分离,二、生物碱的分离1、不同类别生物碱的分离2、利用碱性差异分离3、利用溶解度差异分离4、利用特殊官能团分离5、色谱法,1、不同类别生物碱的分离,2、利用碱性差异分离PH梯度萃取法,总碱溶于脂溶性有机溶剂,酸性缓冲液，PH由高到低萃取,生物碱碱性由强到弱分离,分别碱化后，有机溶剂萃取,碱性不同的生物碱,确定pH值的方法：缓冲纸色谱用于多个化合物之间的分离,2、利用碱性差异分离PH梯度萃取法,总碱溶于酸水,碱性缓冲液，PH由低到高萃取,生物碱碱性由弱到强分离,有机溶剂萃取,碱性不同的生物碱,3、利用生物碱及其盐溶解度的差异

20、分离,（苦参碱）,（氧化苦参碱）,溶解度(在H2O中)： 草酸麻黄碱 草酸伪麻黄碱 因此，草酸麻黄碱能够先行结晶析出，草酸伪麻黄碱则留在母液中。,麻黄碱和伪麻黄碱的分离,4、利用特殊官能团分离,具有酚羟基（Ar-OH）的Alk： Alk（Ar-OH） + 苛性碱 钠盐（溶于水）与非酚性碱分离,例、鸦片中的吗啡和可待因的分离,吗啡，可待因,NaOH溶液,碱溶液 沉淀（吗啡） （可待因）,具有内酯和酰胺结构的Alk：,5、色谱法,吸附柱色谱,吸附剂：硅胶，氧化铝， 也用纤维素、聚酰胺等。洗脱剂：氯仿、乙醚等有机溶剂。,分配柱色谱 高效液相色谱,三、水溶性生物碱的分离1、雷氏铵盐沉淀法：利用生成雷氏

21、复盐而沉淀。用于水溶性季铵碱的提取。,2、溶剂法如正丁醇，异戊醇或氯仿甲醇等,总碱的酸性水液 NH4+调至PH9-10，CHCl3萃取 碱水层 CHCl3层 酸化；雷氏铵盐 1%NaOH 水液 沉淀 碱水层 CHCl3层 （ ） 经分解 NH4Cl处理 1%HCl萃取 （ ） CHCl3提取 CHCl3层 酸水层 CHCl3层 （ ） （ ） （ ）,某中药总生物碱中含有季铵碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E），现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。,D,A,B,C,E,第五节 生物碱的检识,一、理化检识二、色谱检识 薄层色谱 纸

22、色谱三、高效液相色谱四、气相色谱,二、色谱检识：吸附薄层色谱,（一）吸附剂：硅胶（弱酸性） 氧化铝（弱碱性） 克服拖尾的方法： 1、铺硅胶薄层时，加入稀碱溶液制 成碱性硅胶薄层。 2、在展开剂中加入少量碱性试剂， 如二乙胺、氨水等。,（二）展开剂以亲脂性溶剂为主，以氯仿最多。根据Rf值调整溶剂配比。（三）显色改良碘化铋钾试剂橘红色斑点,分配薄层色谱载体：硅胶或纤维素脂溶性生物碱：固定相：甲酰胺 流动相：氯仿等亲脂性溶剂水溶性生物碱：固定相：水 流动相：亲水性溶剂，如 BAW系统（正丁醇乙酸 水4：1：5，上层）,纸色谱固定相：水、甲酰胺、酸性缓冲液展开剂：亲水性溶剂，如BAW 亲脂性溶剂，如氯

23、仿、乙酸乙酯等,第六节 结构研究,一、化学方法C-N键的裂解反应 霍夫曼降解 Emde降解 von Braun反应,1霍夫曼降解（又称彻底甲基化反应 ）,Hofmann反应条件：N原子的位具有氢； -H易被消除。（ -碳上烷基取代多不易消除； -碳上有芳环或其他吸电子基团易消除；-H与季氮反式比顺式易消除。）,2Emde降解反应生物碱分子中位无氢存在时，以钠汞齐于乙醇或水溶液中处理季铵卤化物，使C-N键还原断裂。,3von Braun 反应叔胺与溴化氰作用，生成溴代烷和二取代氨基氰化物，氰化物水解成羧酸，脱羧成仲胺。,（叔胺）,二、波谱法 UV：反映分子中所含共轭系统情况； IR：利用特征吸收

24、峰，鉴定结构中主要官能团； NMR：各种技术图谱测定结构； MS：依据文献，结合主要生物碱类型的质谱特征进行解析。,1、UV光谱 共轭系统为分子的整体结构部分 如吡啶、喹啉、吲哚、氧化阿朴菲等。,喹啉,共轭系统为分子的主体结构部分 如莨菪烷类、苄基异喹啉类等。,共轭系统为分子的非主体部分 如吡咯里西定、喹诺里西定、萜类、 甾体生物碱等,2、IR光谱主要用于功能基的定性和与已知碱对照鉴定。Bohlmann吸收峰： 凡N原子邻碳上的氢有两个以上与N原子孤电子对呈反式双直立关系者，则在2800-2700cm-1区域有两个以上明显的吸收峰（vC-H）。 具有Bohlmann吸收峰的生物碱有喹诺里西定、

25、吐根碱、吲哚碱、四氢原小檗碱等。,3、NMR 1HNMR 13CNMR 2D-NMR,4、MS（1）裂解 裂解发生在与N原子相连的-碳和-碳之间的键。特征：基峰或强峰是含N的基团或部分。,（1）裂解,辛可宁m/z 294,M+ 158 136,（2）RDA裂解,延胡索乙素,（3）难于裂解或由取代基或侧链的裂解产生的离子特征：M+或M+-1多为基峰或强峰，一般观察不到由 骨架裂解产生的特征离子。,（4）由苄基裂解产生的离子,苄基四氢异喹啉类,第七节 中药实例,一、麻黄 麻黄科植物草麻黄、木贼麻黄和中麻黄的干燥茎和枝。功效：发汗、平喘、利水主治风寒感冒、发热无汗、咳喘、水肿等症。,1、化学成分 含

26、多种生物碱，以麻黄碱和伪麻黄碱为主，还有少量（去）甲基麻黄碱，（去）甲基伪麻黄碱。,l-麻黄碱（1R,2S）d-伪麻黄碱（1S,2S）,2、理化性质性状：麻黄碱和伪麻黄碱为无色结晶， 皆有挥发性。碱性：伪麻黄碱（Pka 9.74）麻黄碱 （ Pka 9.58 ）溶解性：溶于水和氯仿、乙醚、醇类等 有机溶剂。 草酸麻黄碱较难溶于水，而草酸 伪麻黄碱则易溶于水,3、麻黄生物碱的鉴别反应不能与大多数生物碱沉淀试剂发生反应。（1）二硫化碳硫酸铜反应,棕色沉淀,（2）铜络盐反应,麻黄生物碱水溶液,硫酸铜/氢氧化钠,水溶液（蓝紫色）,乙醚分层,水层（蓝色） 乙醚层（紫红色）,4、麻黄碱和伪麻黄碱的提取分离

27、,溶剂法： 利用草酸盐在水中溶解度差异进行分离。 水蒸气蒸馏法（挥发性）： 离子交换树脂法（碱性差异）,二、延胡索 罂粟科植物延胡索的块茎，又称元胡。功效：活血散瘀，利气止痛作用。 临床用于胸胁、腕腹疼痛、闭经痛经、跌打肿痛等。,1、化学成分主含小檗碱型（季胺碱）和原小檗碱型（叔铵碱）异喹啉类生物碱。,2、延胡索乙素的理化性质性状：游离碱为淡黄色结晶。溶解性：难溶于水，易溶于氯仿、乙醚、 苯等。碱性：叔胺碱为中强碱，季铵碱为强碱。,三、黄连 毛茛科植物黄连的根茎。功效：清热燥湿、清心除烦、泻火解毒等。 临床用于抗菌消炎，抗病毒等作用。,1、化学成分有效成分为小檗碱型（季铵碱）生物碱，有小檗碱（

28、10）、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱和药根碱等。,2、小檗碱的理化性质性状：小檗碱和盐酸小檗碱为黄色针状结晶。碱性：季铵碱，呈强碱性，Pka 11.5。溶解性：游离碱易溶于热水或热乙醇，难溶 于氯仿、丙酮等。小檗碱盐中硫酸 盐和磷酸盐较盐酸盐水溶性大。小檗碱能与甘草酸、黄芩苷、大黄鞣质等酸性物质形成难溶于水的盐或复合物而析出,4、小檗碱的鉴别反应,小檗红碱反应：加热至220度 棕色丙酮加成反应: 有一定熔点的丙酮加成物漂白粉显色反应：黄色 樱红色变色酸反应：亚甲二氧基反应， 红色,四、洋金花 茄科植物毛曼陀罗和白曼陀罗的花。功效：解痉止痛，止咳平喘。中药麻醉剂。,1、化学成分莨菪烷衍生物,R,2

29、、莨菪烷类生物碱的理化性质,（1）性状莨菪碱（阿托品）：针状结晶东莨菪碱，：粘稠液体；晶体（一水化物）,（2）旋光性除阿托品外，其他均具有旋光性。,（3）碱性,Pka 9.65,Pka 7.5,（5）水解性,（1）氯化汞沉淀反应莨菪碱 黄色沉淀 红色东莨菪碱 白色沉淀,3、莨菪烷类的鉴别反应,氯化汞/乙醇,加热,（2）Vitali反应,深紫色红色褪去,（3）过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应（DDL）,黄色,乙酰丙酮 乙酰胺,五、苦参豆科植物苦参的干燥根。功效：清热除湿，利尿，祛风，杀虫。外用治湿疹，皮肤瘙痒，疥癣。还可用于心血管疾病的治疗。,1、化学成分-喹诺里西定类,2、理化性质性状：除-苦参碱为

30、液体外，其他都为结晶。碱性：叔胺N（碱性），酰胺N（无碱性）。溶解性：苦参碱既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚等亲脂性有机溶剂；氧化苦参碱亲水性比苦参碱更强，易溶于水，可溶于氯仿，但难溶于乙醚,水解性及氧化还原反应,六、汉防己（粉防己） 防己科植物汉防己的干燥根。功效：败毒抗癌、利水退肿、清热燥湿、消炎镇痛。,1 化学成分双苄基异喹啉衍生物,2、理化性质性状：汉防己甲素, 乙素均为白色结晶。碱性：具有两个叔胺N，碱性较强。溶解性：亲脂性生物碱 在冷苯中的溶解性，甲素乙素 乙素羟基为隐性酚羟基，难溶于碱性溶液。,七、马钱子（番木鳖） 马钱科植物马钱的干燥成熟种子，剧毒。功效：通络止痛，散结消肿，凉血散热等。,1 化学成分吲哚类生物碱,八、乌头（附子） 毛茛科乌头属植物乌头的干燥母根，附子为其子根加工品。功效：祛风除湿，温经止痛。具有镇痛、消炎、麻醉、降压及对心脏的刺激作用。,1 化学成分二萜生物碱,二萜双酯型生物碱,乌头及附子经水浸、加热等炮制后毒性变小 ，镇痛、消炎疗效不降,九、紫杉（红豆杉） 红豆杉科红豆杉属植物。功效：抗肿瘤活性，主要用于卵巢癌、乳腺癌、肺癌等。,化学成分二萜类生物碱,