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1、第五章 薄膜淀积工艺(上),薄膜淀积(Thin Film Deposition)工艺, 概述 真空技术与等离子体简介 (第10章) 化学气相淀积工艺 (第13章) 物理气相淀积工艺 (第12章) 小结,参考资料:微电子制造科学原理与工程技术第10、12、13章(电子讲稿中出现的图号是该书中的图号),一、概述,薄膜淀积工艺是IC制造中的重要组成部分:在硅表面以上的器件结构层绝大部分是由淀积工艺形成的。,1、薄膜淀积工艺的应用,2、薄膜淀积工艺一般可分为两类:,(1) 化学气相淀积(Chemical Vapor Deposition):利用化 学反应生成所需薄膜材料,常用于各种介质材料和半导 体材
2、料的淀积,如二氧化硅、多晶硅、氮化硅等。(2) 物理气相淀积(Physical Vapor Deposition):利用物理 机制制备所需薄膜材料,常用于金属薄膜的制备淀积, 如铝、钨、钛等。,(3) 其他的淀积技术还包括:旋转涂布法、电解电镀法等,3、评价薄膜淀积工艺的主要指标:,(1) 薄膜质量:组分、污染、缺陷密度、机械性能和电学性能(2) 薄膜厚度及其均匀性:表面形貌和台阶覆盖能力,(3) 薄膜的间隙填充( Gap Filling)能力,深宽比(Aspect Ratio):,1、气体分子的质量输运机制:低压CVD2、等离子体产生机制:溅射、等离子体增强CVD、反应 离子刻蚀等3、无污染
3、的加工环境:蒸发、分子束外延4、气体分子的长自由程输运:离子注入,二、真空技术和等离子体简介,(一) 微电子制造涉及的真空技术,1、标准环境条件: 温度为20,相对湿度为65%,大气压强 为:101325 Pa = 1013.25 mbar = 760 Torr2、压强单位: 帕斯卡(Pa):国际单位制压强单位,1Pa = 1 N/m2 标准大气压(atm):压强单位,1 atm = 101325 Pa 乇(Torr):压强单位,1 Torr = 1/760 atm,1 Torr = 1 mmHg 毫巴(mbar):压强单位,1 mbar = 102 Pa 其他常用压强单位还有:PSI(磅/平
4、方英寸),(二)真空基础知识,3、气体动力学理论推导的几个公式:,注意:这些公式只在 L时适用(L是腔体的特征长度),气体分子的平均速率:,式中m是气体分子质量,气体分子的平均自由程:,式中d 为分子直径;n 为单位体积内的气体分子数,根据理想气体定律,,代入上式,得到,式中P 为腔体压力,(二)真空基础知识,4、真空区域划分:,压强高,真空度低;压强低,真空度高。, IC工艺设备一般工作在中低真空段,但为了获得无污染的 洁净腔室,一般要求先抽到高真空段后再通入工艺气体。,(二)真空基础知识,真空度指低于大气压的气体稀薄程度,(1) 真空系统的组成:气源(待抽容器)、系统构件(管道阀门等) 及
5、抽气装置(真空泵)。(2) 气体流动:当真空管道两端存在有压力差时,气体会从高压处 向低压处扩散,形成气体流动。(3) 气体沿真空管道的流动状态可划分为如下几种基本形式:,5、 真空的获得,(1) 低中真空泵: 采用压缩型旋转叶片泵(气体压缩和气体排除); 排气量大时,需采用前置罗茨泵(转速非常高); 对于高纯净环境,采用干泵以避免油蒸汽污染。(2) 高真空泵: 抽吸腐蚀性和有毒气体,或大容量气体时,采用动量转移 型泵,如扩散泵和涡轮分子泵; 抽吸小容量气体,或需要超高洁净度时,采用气体吸附型泵, 如冷泵(低温泵)等。7、真空密封:O形圈(低中真空)、金属法兰(高真空)8、气压测量:电容压力计
6、、热传导规表(低中真空)、离子 规表(高真空),6、 真空泵的分类:,1、等离子体(Plasma):指产生了部分电离现象的气体,反应腔抽真空,充气 加高压电场,气体被击穿,气体离化,产生离子和自由电子 电子向阳极加速运动,离子向阴极运动,离子与阴极碰撞再产生大量二次电子 二次电子与中性气体分子碰撞,再产生大量离子和电子,从而维持等离子体,(三)等离子体简介,2、等离子体的产生:,3、当气体由原子A和原子B组成时,可能出现的过程有,典型工艺条件下只有0.1%左右的气体离化率,激发态的原子或分子的一个内层电子处于高能量状态,当它跃迁回基态时,以可见光形式释放能量。,辉光放电,(三)等离子体简介,
7、阴极暗区(Crooke暗区):电子能量非常低; 阳极暗区:电子密度很低; 法拉第暗区:电子能量高,使气体离子化而不是激发。,(三)等离子体简介,4、直流等离子体的组成,图10.17 射频等离子体示意图, 当电极为绝缘材料时,电荷聚集现象会造成电场的下降及等离 子体的消失,此时应采用射频电源形成等离子体。, 两个电极相对等离子体内部 是负电位的,且电极两端都 有暗区。,(三)等离子体简介,5、射频放电等离子体, 典型的射频电源频率为13.56 MHz。, 在高频交变电场下,正离子 跟不上电场极性改变,而 电子则可能在交替的半周 期内撞击每个电极的表面。,图10.18 射频等离子体中直流电压-位置
8、关系,当上下电极面积不同时,,面积比越大,小面积电极与等离子体之间的电压降越大,这意味着存在一个指向该电极的强电场。,当上下电极面积相同时,,6、射频等离子体中的电压-位置关系,(三)等离子体简介, 引言 CVD工艺原理 CVD技术分类及设备简介 典型物质(材料)的CVD工艺,三、化学气相淀积工艺,(一)引言,1、 定义:,化学反应的能量来源:热(高温)、等离子体、光,2、CVD工艺一般用于介质层和半导体材料的薄膜制备。,注意:化学反应不是发生在气体与衬底之间的。,对于一种或数种物质的气体,以某种方式激活后,在衬底表面发生化学反应并淀积出所需固体薄膜的生长技术。其英文原名为“Chemical
9、Vapor Deposition”,简称为“CVD”。,(1) 淀积温度较低,减轻了衬底的热形变,减少了沾污,并抑 制了缺陷的生成(2) 淀积薄膜的成分和厚度容易受控,薄膜厚度与反应时间成 正比,工艺的均匀性与重复性好(3) 淀积膜结构完整、致密,与衬底粘附性好,薄膜的台阶覆 盖性好(4) 淀积速率一般高于PVD(物理气相淀积,如蒸发、溅射 等);厚度范围广(由几百埃至数毫米)。(5) 能大量生产,工艺操作简单方便。,3、CVD工艺的主要特点:,图13.1 简单的热CVD反应器,(二)CVD 工艺原理,1、考虑一个简单的Si CVD反应器:, 反应器管壁温度为TW ,硅片基座温度为TS ,一般
10、TS TW 从左边入口通入硅烷(SiH4)和氢气(H2),硅烷分解生成 多晶硅,H2用做稀释剂(硅烷占总进气量的1) 气体在进入反应腔时,温度与管道壁相同, 反应生成物和未反应的气体 从右边出口流出 腔体中气流足够慢,反应腔 压强是均匀的,2、Si CVD反应器中发生的总反应:,其中,g 代表气态物质,s 代表固态物质。,(1) 当反应是在腔内气体中自发发生(与位置无关)时,称该 反应为同质过程(Homogeneous Process),气体中存在大量固体硅颗粒,导致淀积层表面形态和均匀性差,(2) 当反应仅在硅片表面处发生并形成固体时,称该反应为异质 过程(Heterogeneous Pro
11、cess),在Si CVD系统中,发生的同质反应是:,在Si CVD系统中,发生的异质反应是:,图13.3 Si CVD过程中硅片表面模型,淀积均匀性提高,分子被吸附在硅片表面后发生化学反应,形成硅原子并释放出氢:,吸附过程,a 代表被吸附的物质,表面总反应, 吸附在硅表面的H2被解吸附,留下 空位,使反应可继续进行。 被吸附的SiH2在硅片表面扩散,直 到找到空位成键。 表面扩散长度长时,淀积均匀;表 面扩散长度短时,淀积不均匀。 温度上升,扩散长度提高,3、一个典型的Si CVD工艺可分为以下几个步骤:,(1) 反应气体从腔体入口向硅片附近的输运(2) 气体反应产生中间物质分子:,(3)
12、中间反应物SiH2输运到硅片表面(吸附)(4) 表面反应释放出反应产物并淀积到硅片表面,(5) 气体副产物从硅片表面被释放(解吸附)(6) 副产物离开硅片表面的输运(7) 副产物离开反应器的输运,最慢的步骤决定了淀积薄膜的速率,关键问题涉及到:1、反应腔内的气体流动2、反应腔内的化学反应,4、反应腔内的化学反应:,(1) 假设:在小的体积元内温度和气体化学组分是均匀的, 且只进行一种反应,如:,(2) 化学平衡时,每种物质的浓度维持固定不变,P为其下标物质的分压强,方程式中H的系数为2,故取平方。,a. KP(T) 取决于温度,,其中G为反应中吉布斯自由能的变化。,b. KP(T) 与气体压力
13、无关。,化学平衡与质量作用定律,(3) 反应平衡常数(质量作用定律)定义为:,说明,假设KP(T)是已知的,此时三个分压强都未知而只有一个方程式:,通常,反应器的总压强是已知的,因此可以有第二个方程式:,由于H2无消耗,故 PH2 = 0.99P(入口分压强)再根据入口气流与Si/H的关系式,可推导出第三个方程式:,其中,气流量被认为是已知的。至此,可根据三个方程式求出三种物质的分压强。, CVD过程从气相中消耗硅,因此硅的分压强并非只与入口 气流有关;要考虑含硅的气相分子流量变化情况(扩散) 可能发生多种化学反应过程,如:,至此的讨论都建立在化学平衡近似的基础上,实际CVD中的情况如何呢?,
14、在实际的淀积工艺中,平衡分压强的求解:, 要求解平衡分压强,必须考虑每种反应式的反应平衡常数。,补充,注意,(1)当反应腔压力降低时,反应物分子的平均自由程增加,造成:, 各种气相物质之间没有足够的碰撞机会,使其不能达到热平 衡和化学平衡; 具有不同能量(Maxwell分布)的气相分子之间没有足够的 碰撞次数,也无法达到化学平衡。, 在实际的CVD工艺中,一般认为: 低压CVD工艺是受动力学控制的过程 常压CVD是化学平衡过程,“反应腔特征长度远大于气体分子的平均自由程”是一个必要的前提条件。, 不能达到化学平衡的过程被称为“动力学控制过程”,(2)对于动力学控制过程,Si CVD的反应式可改
15、写为:,其中,Kf和Kr分别代表正向反应和逆向反应的速率系数。,反应物质浓度(分压强)随时间的变化率与各反应速率系数有关,,对于实际的CVD系统,可能涉及到数十种反应物质和上百种化学反应,因此定量的处理过程是非常困难的,因此一般做定性处理即可。,另外,还应考虑浓度梯度引起的物质扩散等问题。,图13.4 气流在管形反应器中的展开,气体流动决定了化学物质的输运和气体的温度分布, 气体是黏性流,且不可压缩。 气流在腔体表面的速度为零。,(1)对CVD系统中气流的几个假设:,对于一个表面温度固定的圆形管道,假设气体以匀速从管道左端流入,则在Zv 距离内,气流将展开为完全的管道流(抛物线形),5、 反应
16、腔内的气体流动:气体流动动力学,(2)推导:,展开距离为:,其中,a是管道半径,Re是无量纲的雷诺数,雷诺数:,其中,L为腔体特征长度, 是动黏度, 是气体质量密度,是气体的动态黏滞度,当雷诺数较小时,管道中气流速度分布为抛物线形,即,其中,r为距中心线的半径,dP/dz为横跨管道的压力梯度,图13.4 气流在管形反应器中的展开,图13.1 简单的热CVD反应器,再回到图13.1的系统, 假设系统温度均匀,气流速 度在硅片表面降低到零,且 腔体高度足够大,使硅片上 方气流具有均匀速度。, 边界层(滞流层)近似: 在边界层中气流速度为零,在边界层外气流速度为v,倾斜角度需根据特定工艺进行优化,1
17、)边界层的厚度与沿气流方向的位置有关,即,为维持淀积速率的均匀,必须保证边界层的厚度均匀。 一般采用楔形基座, 淀积表面朝气流方向倾斜。,结论,2)气相输运的扩散系数与温度的关系式有:,显然,与体扩散系数相比,De 对温度的依赖性要弱得多。,总之,CVD过程受限于1)化学反应;或2)气相输运对决定CVD薄膜淀积速率温度关系是至关重要的。,3)化学反应速率系数与温度的关系式有:,图13.8 CVD 淀积速率与温度的函数关系,6、CVD 淀积速率与温度的关系,实验结果显示:,(1) 低温度下,淀积速率随温度倒数 减小而增加,化学反应速率限制区,淀积速率是温度的敏感函数,(2) 高温度下,淀积速率随温度倒数 减小的增加幅度趋缓,质量输运速率限制区,淀积速率是气体浓度的敏感函数,需控制气流及腔室设计,教材第256257页:第1、2题教材第352页:第1题,课后作业,