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1、第十章 含氮有机化合物,有机化学 Organic Chemistry,教材:有机化学(第二版） 赵建庄 张金桐主编 高等教育出版社,氨分子中的氢原子被烃基取代后的衍生物称为胺。 分类1：,第一胺(1胺); 第二胺(2胺); 第三胺(3胺),注意比较,( 一 ) 胺,10.1.1 胺的分类、命名和结构,指氮上氢被取代,分类2：脂肪族胺、芳香族胺分类3：一元胺、二元胺.,相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物，分别称为季铵碱和季铵盐：,(1) 在“胺”之前加烃基来命名;(2) 对仲胺和叔胺,当烃基相同时,在前面标出数目; (3) 当烃基不同,按次序规则“较优”的基团放在后面:,胺的习惯命名法：,含有两
2、个氨基的化合物称为 “二胺”:,(*) 烃为母体,氨基为取代基:,复杂的胺以系统命名法命名:,2-（N-甲基氨基）己烷 2-氨基-1-丁醇季铵类化合物的命名则与铵碱或铵盐的命名相似。例如：（CH3）4 N+OH 氢氧化四甲铵 碘化三甲基乙基铵,胺的结构:,N： sp3杂化,三甲胺的结构,在胺分子中，氮原子是以不等性SP3杂化轨道参与成键的。,在芳香胺中，氮原子上的孤电子对所处的轨道和苯环上的电子所处的轨道有共轭关系，相互之间可以重叠，使得氮原子的杂化状态在sp2与sp3之间，孤对电子所处的轨道比氨有更多的p成分。例如，苯胺分子中，H-N-H键角为113.9，H-N-H平面与苯环平面之间的角度为
3、39.4。,10.1.2 胺的物理性质 低级脂肪胺如甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺，在常温下为气体，有与氨相似的气味，但刺激性比氨小。其它低级胺为液体，多有难闻的臭味。高级胺多为固体，不易挥发，几乎没有气味。二元胺的臭味常很明显，例如蛋白质腐烂时能产生极臭而剧毒的腐肉胺和尸胺。 H2NCH2CH2CH2CH2NH2 1,4-丁二胺（腐肉胺） H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2 1,5-戊二胺（尸胺）,芳香胺一般为高沸点的液体或低熔点的固体，具有特殊气味，毒性很大，与皮肤接触或吸入其蒸气都会引起中毒。胺和氨一样，是极性物质，除了叔胺外，都能形成分子间的氢键，所以胺的沸点比分子量相近的烃要高。
4、但由于氮的电负性比氧小，胺的氢键弱于醇分子中的OHO氢键，故胺的沸点比相应的醇或羧酸的沸点低。叔胺的氮原子上没有氢，分子间不能形成氢键，因此叔胺的沸点比相应的仲胺或伯胺低。,伯、仲、叔胺都能与水分子通过氢键发生缔合，因此较低级的脂肪胺易溶于水，溶解度的分界线在六个碳原子左右。芳胺则微溶于水。各类胺大多能溶于有机溶剂。,-6.3 -161.7 64.7,胺与氨相似，它们都具有碱性。氮原子有未共用电子对，形成带正电荷铵离子的缘故：,胺溶于水，可发生离解反应：,10.1.3 胺的化学性质,:NH3 + H+ NH4+R-NH2 + H+ RNH3+,R-NH2 + H2O RNH3+ + OH-,（
5、1）胺的碱性,胺的碱强度也常用它的共轭酸RNH3+的离解常数Ka或Kb表示：,胺的Kb与其共轭酸的Ka有下列关系：,如一个胺的Kb值越大，或pKb越小，则此胺的碱性越强；如一个胺的共轭酸的Ka值越大，或pKa越小，则此胺的碱性越弱。,R-NH3+ + H2O RNH2 + H3O+,Kb 4.76 3.35 3.27 4.22 脂肪胺在水中的碱性强弱，不但与电子效应有关，并且与溶剂化效应和空间效应有关。从诱导效应来看，胺的氮原子上烷基取代逐渐增多，碱性也就逐渐增强；而从溶剂化效应来看，烷基取代愈多，则胺的氮原子上的氢就愈少，溶剂化程度就愈低，取代铵离子就不稳定，碱性就愈弱；从空间效应来看，氮上
6、取代烃基愈多，空间位阻愈大，不利于氮原子接受质子，胺的碱性也就愈弱。因此，胺的碱性强弱是由于上面几种效应综合作用的结果。,注意：电子效应, 溶剂化效应, 立体效应的影响.,碱性从强到弱的顺序：,溶剂化程度与稳定性：,从电子效应考虑：烷基越多碱性越强；从溶剂化效应考虑：烷基越多碱性越弱。,R2NH + H2O R2N+H2 + OH-,(CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N 苄胺 NH3 吡啶 苯胺 吡咯,一般情况下，脂肪族的伯、仲、叔胺在气态和非极性溶剂中的碱性强弱顺序是叔胺仲胺伯胺；而在水溶液中，碱性强弱的顺序是诱导效应 、溶剂化效应 、空间效应几种效应综合作用的结果。,季铵碱的碱性
7、 (如（CH3）4 N+OH)与氢氧化钠相当,芳香胺的碱性比氨弱。这是因为氮原子上的未共用电子对所在轨道与苯环上的轨道产生的共轭体系，通过共轭效应使氮原子上的未共用电子对离域到芳环上，使氮原子上的电子云密度降低，从而降低了其与质子结合的能力。从另一方面看，苯基是吸电子基团，不利于分散取代铵离子Ar-NH3+中的正电荷，使它没有NH4+稳定。故芳胺的碱性比氨弱。芳香胺不能使红色石蕊试纸变蓝，而脂肪胺能使红色石蕊试纸变蓝。,对于芳香胺，共轭效应、溶剂化效应与空间效应的影响是一致的，因而芳胺的碱性强弱顺序是伯胺仲胺叔胺。pKb 4.76 9.28 13.2 近中性 芳胺的碱性比氨弱(由于共轭体系,发
8、生电子的离域),苯胺与强酸成盐:,二苯胺的碱性更弱,与强酸成盐在水溶液中完全水解; 三苯胺的碱性最弱,不能与强酸成盐.,盐的命名:(CH3)2NH2+Br- 二甲基溴化铵 (CH3)2NHHBr 二甲胺氢溴酸,铵盐若加较强的碱,就会使胺游离出来,这可用来精制和鉴别胺类.,多不溶于水 溶于水,补充：取代芳胺碱性的强弱，取决于取代基的性质,1）若取代基是供电子基团碱性略强，如：,2）若取代基是吸电子基团碱性降低，如：,如发生在这也一样,例如：比较下列化合物碱性大小,供电子基团,吸电子基团,可与卤烃或醇烷基化剂作用:,工业上苯胺的甲基化反应:,N-甲基苯胺,N,N-二甲基苯胺,过量,（2）烷基化,N
9、-烷基(代)酰胺经还原又得到胺.因此利用胺的酰基化和酰胺的还原反应,可以一种胺为原料制取另一类的胺化合物.,(3 )酰基化,可用LiAlH4还原成胺,1)伯胺、仲胺与酰基化试剂(酰氯,酸酐)发生酰基化 反应,生成N-烷基(代)酰胺:,氢化锂铝还原成胺,补充,补充,可发生傅克反应 邻对位定位基,2) 芳胺与酰氯或酸酐发生酰基化反应,生成芳胺的酰 基衍生物:,分离叔胺在乙醚溶液中，伯仲叔胺混合物经乙酸酐酰基化后，再加稀盐酸，只有叔胺仍能与盐酸成盐。,(C) 保护氨基芳胺易氧化（如硝化反应等）。由芳胺酰基化制得芳胺的酰基衍生物（较稳定），带反应结束后再水解转变为原来的芳胺。,胺的酰基衍生物多为结晶固
10、体,且有一定的熔点,根据 熔点的测定可推断(鉴定)伯胺和仲胺.,(B) N-烷基(代)酰胺呈中性,不能与酸成盐.,苯胺 乙酰苯胺 对硝基乙酰苯胺 对硝基苯胺如果氨基不保护起来，苯胺会被硝酸氧化。,伯胺或仲胺与磺酰化剂作用，生成相应的芳磺酰胺：,分离、鉴别伯、仲、叔胺。,(4)磺酰化反应,N-R烷基-苯磺酰胺,N,N-二R烷基-对甲基苯磺酰胺,不溶于碱,固体析出,溶于碱,叔胺不发生磺酰化反应,不溶于碱,蒸馏分离,利用这个性质可以鉴别和分离伯、仲、叔胺。这个反应称为Hinsberg（兴斯堡）反应。例如：,由于亚硝酸不稳定，一般用亚硝酸钠与盐酸（或硫酸）代替亚硝酸：,作为氨基的定量测定,(5)与亚硝
11、酸反应,1）脂肪族伯胺与亚硝酸反应生成脂肪族重氮盐， 易分解：,放出气体,条件：低温（一般5度以下）及强酸水溶液中反应，生成芳基重氮化盐：,3）脂肪族和芳香族仲胺与亚硝酸反应N-亚硝基胺,产物都是黄色油状液体，它与稀盐酸共热，则水解成原来的仲胺，用来分离、提纯仲胺。,2）芳香族伯胺与亚硝酸反应重氮化反应,4）脂肪族叔胺与亚硝酸反应产物不稳定，易水解，加碱后可重新得到游离的叔胺。 芳香族叔胺与亚硝酸作用，易发生环上的亚硝化反应，生成对亚硝基取代物：,利用亚硝酸与伯、仲、叔胺的反应不同，可以鉴别伯、仲、叔胺。,亚硝基化合物一般都具有致癌毒性。,绿色叶片状,芳胺（尤其是伯芳胺）极易氧化。 反应式可能
12、如下所示：,苯胺用重铬酸钠或FeCl3氧化成黑色染料苯胺黑,(6) 氧化,苯胺用MnO2，H2SO4氧化成苯醌：,苯胺的氧化反应很复杂。苯胺遇漂白粉溶液即呈紫色（含有醌型结构的化合物），可以此来检验苯胺.,氨基是很强的邻、对位定位基，容易发生亲电取代反应：1）卤化速度快，溴化和氯化得2,4,6-三卤苯胺：,思考: 如何鉴别苯酚与苯胺?,白色沉淀,苯胺与碘作用只得到一元碘化物:,(7)芳环上的取代反应,主要产物对溴乙酰苯胺:,乙酰化,溴化,水解,苯胺的一元溴化物制备,使苯胺活性降低！,例1间位取代反应,例2对位取代反应,2）硝化注意硝酸的氧化作用和氨基的保护,氨基的保护,间位取代反应,注意条件,
13、3）磺化“内盐”,注意条件,10.1.4个别化合物 （1）乙二胺。H2N-CH2-CH2-NH2为无色粘稠液体。沸点117。它可以由1，2-二氯乙烷或1，2-二溴乙烷与氨作用而制得：乙二胺溶于水和乙醇，有氨的气味。它是制备药物、乳化剂和杀虫剂的原料，又可作为环氧树脂的固化剂。乙二胺与氯乙酸作用，生成乙二胺四乙酸。乙二胺四乙酸简称EDTA，是一种重要的螯合剂，常应用于许多金属离子的配位滴定,（2）苯胺。苯胺主要的制法是用硝基苯还原(Fe+HCl)。苯胺为无色油状液体，沸点184.4，相对密度1.0217，在空气中长期放置后，会因氧化而变成黄、红、棕等色。可通过蒸馏而净制。苯胺有毒，难溶于水，易溶
14、于有机溶剂。是制造染料、药物、农药等化工产品的重要原料。苯胺是典型的芳香胺，有碱性，能与盐酸形成盐酸盐，与硫酸形成硫酸盐，能起卤化、乙酰化、重氮化等反应。（3）胆胺。H2N-CH2-CH2-OH也称氨基乙醇，为无色粘稠液体，是脑磷脂的组成部分。,（4）胆碱。 HOCH2CH2N+(CH3)3OH-也称为氢氧化（2-羟乙基）三甲基铵。胆碱是广泛分布于生物体内的季铵碱，在动物的卵和脑髓中含量较多，因为最初是由胆汁中发现的，并具有碱性，所以称为胆碱。它是无色吸湿性很强的结晶，易溶于水和乙醇，而不溶于乙醚、氯仿等。胆碱是动物生长不可缺少的物质，而且必须从食物或饲料中供给。它具有调节肝中脂肪代谢和运输的
15、作用。动物体内，有一种胆碱乙酰化酶能催化胆碱与乙酸作用生成乙酰胆碱，乙酰胆碱在胆碱酯酶作用下又水解生成胆碱：,胆碱 乙酰胆碱这个反应在动物传递神经冲动的生理过程中起着重要作用。许多有机磷农药能强烈地抑制胆碱酯酶的活性而引起神经生理紊乱，从而破坏了神经的正常功能，使昆虫麻痹窒息而死。有机磷农药对人畜也有同样的作用，所以对人畜也是剧毒的，使用时必须十分注意人畜的安全。若不慎中毒，应迅速使用特效解毒剂，如静注阿托品、解磷定等。,（5）氯代胆碱。Cl-CH2CH2N(CH3)3Cl-又称2-氯乙基三甲基氯代铵，商品名叫矮壮素，简称C.C.C，是一种人工合成的植物生长调节剂。具有抑制植物细胞伸长的作用，
16、它能使植物变矮，茎杆变粗，节间缩短，叶片变厚等。可用来防止小麦等农作物倒伏，防止棉花陡长，减少蕾铃脱落及花卉矮化等。（6）己二胺。H2N-(CH2)6-NH2为无色片状晶体，熔点42，沸点204，微溶于水。是制造尼龙(Nylon)的重要原料。尼龙的合成是现代有机合成的最伟大成就之一。可以用1，3-丁二烯为原料，生成己二胺：,芳香族伯胺，在低温（一般为05）和强酸（通常为盐酸和硫酸）溶液中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐，这种反应称为重氮化反应。和铵离子（NH4+）中的氮原子相似，重氮基（+NN）中间的氮原子具有四个价键，带有正电荷。 氯化重氮苯,( 二 )重氮盐与偶合反应,伯芳胺在低温及强酸（主要是
17、盐酸或硫酸）水溶液中,与亚硝酸作用生成重氮盐的反应,称为重氮化反应：,氯化重氮苯（重氮苯盐酸盐）,若以硫酸代替盐酸，则得重氮苯酸式硫酸盐（简称重氮苯硫酸盐）：,重氮盐能和湿的氢氧化银作用，生成类似季铵碱的强碱氢氧化重氮化合物：,重氮化反应,ArN2X + AgOH ArN2OH + AgCl,5,(NaNO2+HCl),重氮化合物的结构：ArN+NX- 或 ArN2+X-,重氮正离子主要的共振结构：,重氮盐极不稳定，受热或震动时容易发生爆炸，而在低温的水溶液中则比较稳定。但许多重氮盐即使保持在0的水溶液中也会缓慢地分解，温度升高，分解速率加快。因此重氮盐制备后通常保持在低温的水溶液中，而且应尽
18、快使用。重氮盐的化学性质很活泼，其重氮基易被OH、X、CN、H等取代，生成相应的芳香族化合物。因此通过重氮盐可以制备许多芳香族化合物。例如：,例11,3,5-三溴苯,例2间溴甲苯,脱氨基的应用借助氨基的定位效应（邻、对位定位基）合成苯的衍生物：,例如：,氰基可以水解成羧酸，所以可以通过重氮盐在芳环上引入羧基：,被氰基取代的应用,氰基可以水解成羧酸,重氮盐在弱酸性、中性或弱碱性溶液中与芳胺或酚类作用，生成含有偶氮基（N = N）的化合物即偶氮化合物，这种反应称为偶联反应或偶合反应。偶联反应是亲电取代反应。由于重氮盐的亲电能力较弱，所以它只能与芳环上电子云密度较大的酚和芳胺进行反应，且反应一般发生
19、在电子云密度较高的对位和邻位上。如果对位上已被其它取代基占据，则发生在其邻位，但绝不发生在间位。例如：,重氮正离子作为亲电试剂，对芳环进行亲电取代反应，由偶氮基N=N将两个分子偶联起来，生成有颜色的偶氮化合物。,重氮正离子进攻酚羟基或二甲氨基的对位，如对位已有其它基团，则在邻位发生偶合：,偶合反应,重氮盐与酚或芳胺作用,参加偶合反应的重氮盐，称为重氮组分；与其组合的酚和芳胺叫偶联组分。,弱碱性溶液中进行,若碱性太强 (pH 10) 则重氮盐将与碱作用生成不能进行偶合反应的重氮酸或重氮酸根负离子:,弱酸性或中性溶液中进行,酸性太强,胺则成为铵盐(强的间位定位基),使苯环电子云密度降低,不利于偶合
20、反应的发生.,邻位偶合反应:,重氮盐和酚的偶合一般在（pH=8 10）,重氮盐与芳胺的偶合一般在(pH = 57),重氮盐与伯胺或仲胺发生偶合反应,可以发生苯环上的氢取代,也可以发生氨基上的氢取代:,若对位已有取代基,则重排生成邻氨基偶氮苯.,重排,若重氮盐与间甲苯胺偶合,则主要发生苯环上的氢被取代(因为甲基增加苯环的活泼性);重氮盐与间苯二胺偶合也类似:,偶合发生在活泼基团的对位,重氮盐与b-萘胺偶合时,反应在1位上进行,如1位被占据,则不发生反应.,重氮盐与a-萘酚或a-萘胺偶合,反应在4位上进行,若4位上已被占据,则在2位上进行.,注意对应的酚、胺的制备,反应介质的pH值对同时具有氨基或
21、酚羟基的化合物进行偶合时位置的选择十分重要:,(三) 酰胺,酰胺是含有酰胺基的化合物。按照酰胺基的N原子上是否有烃基及烃基的多少，可分为酰胺、一元取代酰胺、二元取代酰胺。酰胺可根据分子中所含酰基来命名。例如：,.1、酰胺的分类和命名,乙酰胺 苯甲酰胺,酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺.,N-甲基-N-乙基乙酰胺,N-（3，4-二氯苯基）丙酰胺,2、酰胺的物理性质,酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键：,所以，酰胺的沸点比相应的羧酸高。,当酰胺基中氮原子上的氢原子被烃基取代时，由于缔合程度减小，其沸点、熔点都降低。除甲酰胺外，绝大多数酰胺都是良好的
22、晶体，容易准确测定其熔点。N，N-二元取代酰胺的分子间不能形成氢键，因此，低分子量的N，N-二元取代酰胺通常是液体。由于酰胺分子中的氮氢键可与水分子通过氢键缔合，所以低分子量的脂肪族酰胺溶于水，而芳香族酰胺则仅微溶于或难溶于水。,在酰胺分子中，羰基中的电子与氮原子上的孤电子对占据的P轨道形成了P-共轭，导致氮原子上的电子云密度降低，因而减弱了它接受质子的能力，即氨基的碱性减弱。同时也导致N-H键的极性增强，氢原子变得稍活泼，而较易质子化，表现出微弱的酸性。因此，酰胺一般是中性或近中性的，它不能使石蕊变色。,3、酰胺的化学性质,（1）酰胺的酸碱性,如果氨分子中有两个氢原子被两个酰基取代，则生成亚
23、氨基化合物，亚氨基上的NH键受两个酰基的影响而易于失去质子，因而酰亚胺的酸性较酰胺强（弱酸性），可与强碱作用生成盐，且其盐也较稳定。例如： 邻苯二甲酰亚胺 邻苯二甲酰亚胺钠,酰胺不容易水解，一般要与酸或碱一起加热才可发生水解。例如： 在碱性条件下水解，生成羧酸盐和氨（或胺）。例如： 伯酰胺、低级一元与二元取代酰胺的碱性水解能放出氨或胺等，能使石蕊变蓝（气室法），故可用于鉴别酰胺。,（2） 水解反应,酰胺与亚硝酸反应释放出氮气，这是因为酰胺分子中存在氨基的缘故。例如：,（3） 与亚硝酸反应,（4） 霍夫曼(Hofmann)酰胺降解反应,伯胺 (减少一个碳),用于8个碳以下的酰胺降解反应.,例1：
24、,例2芳香族酰胺的降解,有时用NaOH，X2,RCONH2+NaOX+2NaOH RNH2+Na2CO3+NaX+H2O,（5）酰胺还原生成伯胺,N-烷基或N,N-二烷基酰胺还原生成仲胺或叔胺:,例如:,注意产物：与羧酸、酰氯、酯和LiAlH4还原不一样！,2、 碳酸的酰胺,碳酸衍生物大多不稳定；重要的有光气(碳酰氯)、脲：,光气,1、 碳酰氯(光气),碳酸可看作羟基甲酸或共用一个羰基的二元酸：,(1) 制备:,(2) 碳酰氯的化学性质:,2、 碳酰胺 (俗称尿素或脲),第一步:,第二步:,(B) 碳酰胺的化学性质(1) 成盐 (脲呈极弱碱性,只能与强酸成盐)例1: CO(NH2)2 + HN
25、O3 CO(NH2)2.HNO3,硝酸脲,(A) 工业上生产尿素的方法:,例2:,(2) 水解生成氨或铵盐,(3) 与亚硝酸作用生成CO2和N2,用于消除残留的亚硝酸。,(4) 加热反应生成缩二脲,缩二脲或含两个以上的CONH基的有机化合物,都能和硫酸铜的碱溶液生成紫色（缩二脲反应）。,(5) 酰基化脲与酰氯、酸酐或酯作用可生成相应的酰脲：,乙酰脲,二乙酰脲,镇静安眠药物的合成： 脲与丙二酸酯（或其衍生物）作用，可生成环状丙二酰胺，它的亚甲基上两个氢原子被烃基取代：,包含化合物：脲的饱和甲醇溶液与C6以上的直链化合物（烷烃、醇、醚等）混合时，可形成固体结晶。脲分子把这些直链化合物包围在六角形的
26、桶状结晶晶格中。将结晶加热到脲熔融或用水处理，则晶格破坏，可分离出直链烃。用法可提高汽油的质量。,硝基化合物可看成烃分子中的氢原子被硝基取代后的衍生物。(1)一硝基化合物和多硝基化合物(2)伯、仲、叔硝基化合物（1,2,3硝基化合物） 命名硝基作为取代基:,（四） 硝基化合物,1、 硝基化合物的分类、结构和命名,对应的是几级碳,硝酸的酰基（硝酰基）习惯上称为硝基，亚硝酸的酰基（亚硝酰基）习惯上称为亚硝基。 硝酸 亚硝酸 硝基（硝酰基） 亚硝基（亚硝酰基）,硝基中的氮原子与烃基中的氮原子直接相连的化合物称为硝基化合物。硝基化合物与相应的亚硝酸酯互为同分异构体。 硝基化合物 亚硝酸酯硝基化合物按其
27、分子中烃基的结构不同，可分为脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物。脂肪族硝基化合物是近于无色的高沸点液体。芳香族硝基化合物一般是结晶固体，大多数呈黄色。,（1）电子结构式：,硝基化合物的结构:,硝基的共振结构式,(2) 硝基的结构,脂肪族硝基化合物是无色而具有香味的液体,难溶于水,而易溶于醇和醚; 大部分芳香族硝基化合物都是淡黄色固体,有些一硝基化合物是液体,它们具有苦杏仁味例如硝基苯（C6H5NO2） ;许多芳香硝基化合物有毒性，它们能使血红蛋白变性而引起中毒。较多地吸入它们的蒸气或粉尘，或者长期与皮肤接触都能引起中毒，故使用时应注意安全。 多硝基化合物在受热时一般易分解而发生爆炸.,2、硝基
28、化合物的物理性质,脂肪族硝基化合物中,含有-H的伯或仲硝基化合物能逐渐溶解于氢氧化钠(生成稳定的负离子): 硝基式互变异构体 假酸式互变异构体,硝基化合物存在硝基式和酸式互变异构:,主要,3、硝基化合物的化学性质,（1） 与碱作用,具有-H的伯或仲硝基化合物存在互变异构现象,所以呈酸性:,叔硝基化合物没有这种氢原子,因此不能异构成酸式,也就不能与碱作用.,例1,例2,（2 ）硝基的还原,硝基化合物与还原剂(如铁,锡和盐酸)作用,可以得到 胺类化合物:,注意：此反应不可逆，氧化会带来苯环的破裂！,注意：2个基团的变化,该反应是在中性条件下进行,对于那些带有酸性和碱性条件下易水解基团的化合物可用此
29、法还原.,(2) 催化加氢-工业上由硝基化合物制取胺,补充,芳香族多硝基化合物用碱金属的硫化物或多硫化物,硫氢化铵、硫化铵或多硫化铵为还原剂，可以选择性还原其中的一个硝基成为氨基：,选择性还原其中的一个硝基成为氨基.,把芳香族硝基化合物还原成为苯胺，在有机合成中极为重要。硝基化合物很容易直接硝化制备，当得到邻位和对位异构体的混合物时，一般可分离成两个纯的异构体。从这些硝基化合物还原得到的芳胺很容易转变成重氮盐，而重氮盐又可被很多其它基团取代。例如：,硝基是间位定位基，它使苯环钝化：,由于硝基的钝化影响，硝基苯不能发生傅-克反应。,（3） 苯环上的取代反应,研究生考试 化学(农)有机化学部分考查范围胺 考试内容 胺的结构、分类、命名和理化性质.重氮盐的制备及应用.尿素的性质 考试要求 1掌握胺的结构、分类和命名。 2了解胺的物理性质。 3掌握不同结构胺的碱性，烷基化反应，酰基化反应，磺酰化反应(Hinsberg反应)，与亚硝酸的反应，芳香胺的制备(芳香硝基化合物的还原)及亲电取代反应(卤代、磺化、硝化)。 4掌握重氮盐的制备及反应(与H2O、H3PO2、CuX、CuCN反应)，重氮盐的偶联反应。 5掌握尿素的碱性，水解反应，二缩脲的生成及反应,
