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1、有机合成简介,一、有机合成的出题方式和类型有机合成考试的目的：测试考生在透视化合物中的拼凑痕迹 追寻基因来历 辨别化学反应的最佳条件与结果等方面的能力 因此一般合成题有以下特点：,CH3CH2X ，CH3CHO， CH3CH2OH,c. C3,d. 多C,1、以基本化工原料为基本材料 a. C1 CH2O CH3X CO2 HCN,b. C2 CH2=CH2,2、衍生材料用于特殊合成 a，三乙，丙二酸酯，乙酸乙酯，不饱和醛酮 b，格氏试剂、P试剂（witting试剂）、S试剂3、题型分：指定原料、限定原料、不指定原料三种4、基团转换类题占30% 基本反应试剂拼凑类占25% 各种缩合、包括成环，
2、占45%,二、做合成题应注意的问题,1、答题规范 a、注明主要条件 b、以箭头将各步串联起来，飞主要成分可以不写，但主要的竞争性副产物要标明 c、只写一条路线，且这条路线应是最佳的 2、合成条件选取，一般以实验室为主。属原料性质的可取工业方法。 3、步骤书写要清楚，一般每步代表一个合成过程，如果明确知道n个步骤在一个反应器中未经分离地连续进行，则可在箭头上方以甚至是标明反应步骤条件,三、解题方法,1、逆合成法，或称反推法，这是最有意义的方法，应掌握。 有目标分子，合成子，切断等概念。 适应广，主要对烃、环骨架合成时有用。 合成子在切断时所得出的概念性分子碎片2、基团转换法 有定位规则、反应选择
3、性等概念。 适合芳环上的反应、简单烃上的反应 3、关键基团分析法 在上方法中，都时刻要注意反应部位.基团保护.定位诱导.基团活化。好的试卷，至少一半的题目会涉及到这类关键性步骤。分析准，解题就会正确。,四、合成路线设计时应考虑的三大因素： 碳架的建立、官能团的建立及官能团的保护,1.碳架的建立： 包括C链增长、缩短、重排、成环、开环、扩环、缩环a 、增长C链的反应（指主链上增）,增C2,增C1,b. 缩短C链,c. 成环,另外，麦氏加成等，在位置适合时也用于环合成,d. 重排, C+ 重排,wagner-meerweiq重排,H3+O均有重排由不稳定,稳,片呐醇重排,例,缩,扩, C- 重排,
4、Witting 重排, 游离基类重排,氮烯,Hofmamn,Curtius,Lossen, 炔酮,Claisen,O，N，S原子均可,Cope重排,2. 官能团的建立,引入、转换、除去等,a.引入,芳烃的卤化反应,注.烷基化、酰基化时强吸电子基的阻碍作用,要慎用，当Cl-,等时，不反应！除非同时还有强给电子基，强者为主，才可考虑,（定位规则）,H的取代,进一步转化,b.官能团的除去：多余的除去,也可用NH2NH2/NaOH,c.官能团的相互转化,3.官能团的保护,对多官能团物质，选择性反应，涉及保护某些不反应的官能团的问题,选择性试剂的利用（或利用反应的选择性）,a. NaBH4 LiAlH4
5、 的还原,不反应的,反应的,b. Ag+, Cu2+/OH-,可氧化 CHO,不氧化,例,c. H2/linder 催化剂可加H2,到,肟,d. 一般催化加氢，可氢化,CN,但不影响,e. 醇的酯化： 伯醇仲醇叔醇 直接酯化法 伯 （仲） 酸酐法 伯 仲,叔醇难酯化,f.,+ 亲核试剂， HCN Na2SO3等,RCOCl RCHO , RCOOR, R-CN，R-CONR2 R-COO-,不反应,不被亲核试剂加成，但如果与,共轭，则可，例,. 官能团的保护 选用合适试剂，先将不需转变的基团保护起来，待其它反应完后，再恢复,OH 醇， 用,保护， OH-/H2O除去,H2O除去,H3+O除去,
6、OH 酚， CH3I 或 (CH3)2SO4保护 HI 除去 CHO 醛 乙醇或甲醇 成缩醛 HCl(干）催， H3+O除去,干 HCl催 H3+O除去,NH2 CH3COCl 保护 H2O/H+ or OH- 除去 C6H5COCl C6H5CHO 成希夫碱 水解除去, 利用导向基,a.活化导向,b. 钝化导向,C. 阻止进入某些位置,叔丁基化反应，等保护、占位，略,五 合成举例,例1 以苯和C3以下合成,分析 ,例2 以C3以下有机物为原料合成,-二羟-二羰,例3 以丙烯和环戊烯为原料合成,例4 以C4合成,例5. 以C4以下原料合成,* ,该例中，,的两种合成方法看不出优劣，但下例则很明
7、显,例6 由C4以下合成,而如用,则,但,? 可能为, -OH 是吸电子基,例7 由C4以下有机物合成,或,也是用到极性反转试剂,与格氏试剂类似，也为极性反转试剂,碱，立体控制,例8 由苯和C1化合物为原料合成,注,例9 由丙酮、丙二酸二乙酯为原料合成,-二酮, 典型化学性质,化学性质的考试除合成题外，还有：,主要 完成反应式 约30-40%,鉴别 约10%,结构推理亦含有约10%,一般而言，化学反应分特征反应与非特征反应,官能团 现象明显 副反应少,选择性 条件特别副反应多，现象不明显,下面将期末考试的涉及的典型性质作一归纳，不一定全面一、 醛酮,二 羧酸及衍生物,注意区别,四 其他反应,问题,大大过量的苯与,在AlCl3催化下反应，得什么产物,答案1,这是莫里森上的标准答案，当然正确 但果真如此吗？,答案2,因为,还因为,答案3,苯大大过量是为了防止多取代产物。但：多取代速度远大于单取代速度，仅大大过量不够反应时间、温度？最初反应产物与终极产物,根据实际生产工艺，在不能及时移出产物时，多取代、重排、甚至间位化将是主要产物,答案4,在低温短时间反应时,在较高温度短时间反应,在高温长时间反应时,上叙各答案均可用理论计算佐证，例考理论化学时,结论： 不同层次有不同考虑,
