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1、我国近海海洋综合调查与评价专项 海洋化学调查近海海洋化学调查技术规程第一部分 海水环境化学要素调查1 范围本部分规程规定了海洋水环境质量调查的内容、技术要求和方法。指出了提交成果的类别和质量。本部分规程适用于“我国近海海洋综合调查与评价”专项的“海水环境化学要素调查。2 规范性引用文件GB 17378.41998 海洋监测规范 第4部分：海水分析 GB 17378.71998 海洋监测规范 第7部分：近海污染生态调查和生物监测 GB 12763.4 海洋调查规范 海水化学要素观测GB 30971997 海水水质标准3 调查范围调查范围：东经1080012630，北纬16304120，调查海域面
2、积达6.76105km2。在领海基线和10m等深线以内分为11个沿海省市调查海区：辽宁、河北、天津、山东、江苏、上海、浙江、福建、广东、广西、海南。在领海基线以外分九块调查区为：黄河口（渤海）、北黄海、南黄海、长江口、东海、台湾海峡、珠江口、南海、北部湾。4 调查内容4.1调查要素:共计二十个海水化学要素。a) 常规要素：溶解氧、pH、总碱度、悬浮物； b)有机污染：总有机碳、油类； 营养盐：总氮、总磷、溶解态氮、溶解态磷、硝酸盐、亚硝酸盐、铵盐、活性磷酸盐、活性硅酸盐； c)重金属：铜、铅、锌、铬、镉、汞、砷。4.2调查时间：2004年夏季，2005年冬季，2005年春季，2005年秋季四航
3、次调查。5 样品的采集与贮存5.1 采样层次溶解氧、pH、总碱度（ALK）、悬浮物、硝酸盐、亚硝酸盐、铵盐，活性磷酸盐，活性硅酸盐采样层次为表层、10m、30m、底层。总有机碳、总氮、总磷，采集一半的站位，采样层次为表层、10m、30m、底层。油类、重金属（铜、铅、锌、铬、镉、汞、砷等），采集一半的站位，只采表层样品。5.2 准备工作5.2.1 根据各调查要素分析所需水样量和对采水器材质的要求（如重金属样品不得用金属采水器），选择合适容积和材质的采水器，并洗净。叶绿素a、油类则用抛浮式采水器单独采集。5.2.2 水样采上船甲板后，先填好水样登记表(见表A.1)，并核对一遍瓶号。然后，应按以下分
4、样顺序分装水样：溶解氧、pH、五项营养盐。5.3 样品采集与贮存5.3.1 溶解氧5.3.1.1水样瓶容积约为120mL（事先测定容积准确至0.1mL）的棕色磨口硬质玻璃瓶，瓶塞应为斜平底。5.3.1.2将乳胶管的一端接上玻璃管，另一端套在采水器的出水口，放出少量水样洗涤水样瓶二次。然后，将玻璃管插到水样瓶底部，慢慢注入水样，并使玻璃管口始终处于水面下，待水样装满并溢出水样瓶体积的1/2时，将玻璃管慢慢抽出，瓶内不得有气泡。每一水样装取2瓶。立即用自动加液器（管尖在紧靠液面下）依次注入1.0 mL氯化锰溶液C (MnCl2)= 2.4 mol/ L和1.0 mL碱性碘化钾溶液C (NaOH)=
5、 5.4 mol/ L，C(KI)= 1.8 mol/ L,应注意此加液管外壁不得沾有碘试剂。加液后立刻塞紧瓶盖并用手压住瓶塞和瓶底，将水样瓶缓慢地上下翻转20次。将水样瓶浸泡於水中，有效保存时间为24h（对於受有机物污染严重的水样，则须立即滴定）。5.3.2 pH 5.3.2.1 水样瓶为容积约50 mL具双层盖的广口聚乙烯瓶。5.3.2.2用少量水样洗涤样品瓶二次，慢慢地将瓶子注满水样，立即旋紧瓶盖,存於阴暗处，放置时间不得超过2h。对于不能在2h内测定的水样，应加入1滴氯化汞溶液（= 25g/L）固定，旋紧瓶盖，混合均匀。有效保存时间为24h。5.3.3 营养盐 5.3.3.1 磷酸盐、
6、硝酸盐、亚硝酸盐和铵盐水样合并装於同一个水样瓶中。5.3.3.2 水样瓶为容积约500 mL具双层盖的高密度聚乙烯瓶。初次使用前，必须用体积分数为1% 盐酸浸泡7d，然后洗涤干净，备用。5.3.3.3 滤膜：海水过滤滤膜为孔径0.45m的混合纤维素酯微孔滤膜。使用前须用体积分数为1% 盐酸浸泡12h，然后用蒸馏水洗至中性，浸泡於蒸馏水中，备用。每批滤膜经处理后，应对各要素作膜空白试验，确认滤膜符合要求后，空白值应低於各要素的检测下限方可使用。若任一要素的膜空白超过其检测下限时，应更换新批号滤膜。5.3.3.4 装取方法与贮存：用少量水样荡洗水样瓶二次，然后，装取约500 mL水样。立即用处理过
7、的滤膜过滤於另一个500 mL水样瓶中。若需保存，应加入占水样体积千分之二的三氯甲烷（剧毒，小心操作！），盖好瓶塞，剧烈振摇1min，放在冰箱或冰桶内于46低温保存，有效保存时间为24h。未经三氯甲烷固定和冷藏的水样，必须在采样后2h内测定。5.3.4 重金属 大部分海水中重金属的含量极低，因此，在样品采集、分样、过滤、储存或预富集等一系列操作中，防止样品沾污十分重要。在样品采集、运输和存储过程中，除汞建议用石英或pyrex玻璃存储容器外，应使用塑料器皿（聚四氟乙烯、聚乙烯和聚丙烯等），另外应避免使用有色的塑料器具和移液枪头。船内没有标准洁净室实验室，替代方案是在船上实验室内安装洁净工作台。操
8、作时应戴洁净的手套，并穿工作服。采样器、滤膜（用0.45 Nuclepore膜）、塑料和玻璃存储器皿、以及处理过程中用到的器皿应经过严格的清洗，清洗完后的器皿和滤膜用洁净的塑料袋和器皿装好。所使用的试剂空白应小于被测定物的5%。一般拟用最高纯度的各类试剂。必要时需要对试剂做纯化处理。处理过程中用到的水，可以通过对蒸馏水再次在石英蒸馏器中亚沸蒸馏，接着经过Millipore-Q系统得到。6 分析方法表1.海水化学要素分析项目与方法序号分析项目分 析 方 法检 出 限规 范 性 引 用 文 件1溶解氧碘量法GB 17378.419982pHpH计法GB 12763.43总碱度pH法GB 12763
9、.44悬浮物重量法GB 17378.419985总有机碳仪器法6油类紫外分光光度法60.5g/LHY 003.47总氮过硫酸甲氧化法3.78mol/LGB 12763.48总磷过硫酸甲氧化法0.09mol/LGB 12763.49溶解态氮溶解态氮和溶解态磷海水样品过滤处理后，采用总氮和总磷的过硫酸甲氧化法测定。10溶解态磷11硝酸盐氮锌镉还原比色法0.05mol/LGB 12763.412亚硝酸盐氮萘乙二胺分光光度法0.02mol/LGB 17378.4199813铵盐次溴酸盐氧化法0.03mol/LGB 17378.4199814活性磷酸盐磷钼蓝分光光度法 0.02mol/LGB 12763
10、.415活性硅酸盐硅钼黄法 0.45mol/LGB 12763.416砷原子荧光法0.5g/L17汞原子荧光法0.007g/L18铜无火焰原子吸收分光光度法0.2g/LGB 17378.4199819铅无火焰原子吸收分光光度法0.03g/LGB 17378.4199820镉无火焰原子吸收分光光度法0.01g/LGB 17378.4199821锌火焰原子吸收分光光度法3.1g/LGB 17378.4199822总铬无火焰原子吸收分光光度法0.4g/LGB 17378.419986.1 溶解氧（碘量法）6.1.1方法原理水样中溶解氧与氯化锰和氢氧化钠反应，生成高价锰棕色沉淀。加酸溶解后，在碘离子存
11、在下即释出与溶解氧含量相当的游离碘，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘，换算溶解氧含量。6.1.2试剂及其配制除另有说明，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水和等效纯水。6.1.2.1氯化锰溶液称取210g氯化锰（MnCl24H2O），溶于水，并稀释至500mL。6.1.2.2碱性碘化钾溶液称取250g氢氧化钠（NaOH），在搅拌下溶于250ml水中，冷却后，加75g碘化钾（KI），稀释至500mL，盛于具橡皮塞的棕色试剂瓶中。6.1.2.3硫酸溶液:(11)在搅拌下，将50mL浓硫酸（H2SO4，1.84g/mL）小心地加到同体积的水中，混匀。盛于试剂瓶中。6.1.2.4硫代硫酸钠溶液: C（Na
12、2S2O35H2O）=0.01mol/L称取25g硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O），用刚煮沸冷却的水溶解，加入约2g碳酸钠，移入棕色试剂瓶中，稀释至10L，混匀，置于阴凉处。硫代硫酸钠浓度的标定：移取10.00mL碘酸钾标准溶液（6.1.2.7），沿壁流入硫量瓶中，用少量水冲洗瓶壁，加入0.5g碘化钾（6.1.2.6），沿壁注入1.0mL硫酸溶液1+3,搅拌下，将1体积浓硫酸(H2SO4，1.84g/mL)慢慢加入3体积水中，趁热滴加高锰酸钾溶液(6.1.2.8),至溶液略呈微红色不褪色为止，盛于棕色试剂瓶中，塞好瓶塞，轻荡混匀，加少许水封口，在暗处放置2min。轻轻旋开瓶塞，沿壁加入50
13、mL水，在不断振摇下，用硫代硫酸钠溶液（6.1.2.4）滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液（6.1.2.5），继续滴定至溶液蓝色刚褪去为止。重复标定，至两次滴定读数差小于0.05mL为止。按下式计算其浓度： （1）式中：C（Na2S2O3 ） 硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L； 硫代硫酸钠标准溶液体积，mL。6.1.2.5淀粉溶液:5g/L称取1g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入100mL煮沸的水，混匀，继续煮至透明。冷却后加入1mL乙酸，稀释至200mL，盛于试剂瓶中。6.1.2.6碘化钾（KI，化学纯）6.1.2.7碘酸钾标准溶液: C（1/6KIO3）0.0100 mol/L称取
14、3.567g碘酸钾（KIO3，优级纯，预先在120C烘2h，置于硅胶干燥器中冷却），溶于水中，全量移入1 000mL量瓶中，加水至标线，混匀,置于冷暗处，有效期为一个月, 此溶液为0.100 mol/L。使用时量取10.00mL加水稀释至100mL，此液浓度为0.0100 mol/L。6.1.2.8高锰酸钾溶液:C(1/5KmnO4)=0.01 mol/L称取3.2g高锰酸钾(KMnO4)，溶于200mL水中，加热煮沸10min，冷却，移入棕色试剂瓶中，稀释至10L，混匀。放置7d左右，用玻璃砂芯漏斗过滤。6.1.3 仪器与设备 水样瓶：容积125mL左右，瓶塞为锥形，磨口要严密，容积须经校正
15、； 玻璃管：直径5mm6mm，长12cm； 乳胶管：直径同玻璃管，长20cm30cm； 溶解氧滴定管：25mL，分刻度0.05mL； 电磁搅拌器：转速可调至150r400r/min； 玻璃磁转子：直径约3mm5mm，长25mm； 锥形烧瓶：250mL； 碘量瓶：250mL； 量筒：100mL； 烧杯：500mL，1 000mL； 双联打气球； 试剂瓶：500mL，5个；棕色10，2 500mL； 定量加液器：5mL，4个； 移液吸管：20mL； 一般实验室常备仪器和设备。6.1.4 分析步骤6.1.4.1 样品固定后约1h或沉淀完全后打开瓶塞（若在水样瓶中全量滴定，则勿摇动沉淀，小心地虹吸出上
16、部澄清液），立即用定量加液器注入1.0mL硫酸溶液（6.1.2.3）。6.1.4.2 塞好瓶塞，反复颠倒样品至沉淀全部溶解。静置5min，小心打开溶解氧瓶塞，量取100mL（或适量）经上述处理后的水样，移入锥形瓶中（若全量滴定，可不移入锥形瓶），并顺瓶壁轻轻放入一个玻璃磁转子，将锥形瓶置于滴定台上。6.1.4.3将已标定的硫代硫酸钠溶液(6.1.2.4)注满溶解氧滴定管，开动电磁搅拌器，进行滴定。6.1.4.4待溶液呈淡黄色时，加1mL淀粉溶液（6.1.2.5），继续滴定至蓝色刚刚褪去。将滴定管读数记于表A.2中。6.1.5 记录与计算6.1.5.1水样中溶解氧浓度按下式计算：（2）式中： 水
17、样溶解氧浓度，mg/L；V 滴定样品时用去硫代硫酸钠溶液体积，mL；c 硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L；V1 滴定用全部或部分固定水样的体积，mL；，其中V2 固定水样总体积（水样瓶的容积），mL；2为试剂（氯化锰溶液和碱性碘化钾溶液）体积，mL；6.1.5.2饱和度计算 氧的饱和度（）O2/O2100（3）式中：O2 测得的含氧量，mg/L； O2 现场的水温及氯度条件下，样品中氧的饱和含量，mg/L。6.1.5.3 按表A.2的要求填写记录。6.1.6 注意事项a) 滴定临近终点，速度不宜太慢，否则终点变色不敏锐。如终点前溶液呈紫红色，表示淀粉溶液变质，应重新配制。b)水样中含有氧化物质
18、可以析出碘产生正干扰，含有还原性物质消耗碘产生负干扰。6.2 pH（pH计法）6.2.1方法原理海水的pH值是根据测定玻璃-甘汞电极对的电动势而得。将海水水样的pH与标准溶液的pH和该电池电动势的关系定义为：pHX=pHS+(ES-EX)/2.3026(RT/F)（4）当玻璃-甘汞电极对插入标准缓冲溶液时：令：A = pHS + （5）当玻璃-甘汞电极对插入水样时，则：（6）在同一温度下，分别测定同一电极对在标准缓冲溶液和水样中的电动势，则水样的pH值为：（7）式中： pHX 水样的pH值；pHS 标准缓冲溶液的pH值；EX 玻璃-甘汞电极对插入水样中的电动势，单位为毫伏（mV）；ES 玻璃-
19、甘汞电极对插入标准缓冲溶液中的电动势，单位为毫伏（mV）；R 气体常数；F 法拉第常数；T 热力学温度，单位为开（K）。6.2.2 试剂及其配制除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水或等效纯水。6.2.2.1 试剂预处理a)磷酸二氢钾(KH2PO4):置於1155烘箱中烘2h，于干燥器中冷却至室温。b)磷酸氢二钠(Na2HPO4):置於1155烘箱中烘2h，于干燥器中冷却至室温。c)十水四硼酸钠(Na2B4O710H2O):置於盛有蔗糖饱和溶液的干燥器中48h，并存於此干燥器中备用。6.2.2.2 pH标准缓冲溶液a) 0.025mol/L磷酸二氢钾和0.025mol/L磷酸氢二钠混合标
20、准缓冲溶液（25时，pHs= 6.864）:称取3.39g磷酸二氢钾（6.2.2.1.1）和3.55g磷酸氢二钠(6.2.2.1.2)溶于水中并稀释至1 000mL，加1.0 mL三氯甲烷，混匀，保存于聚乙烯瓶中。使用期三个月。使用标准缓冲溶液时，应采用测定溶液温度下的标准pH值（见表2）。b) 四硼酸钠标准缓冲溶液：C (Na2B4O710H2O)= 0.010mol/L（25时，pHs= 9.182）:称取3.80g十水四硼酸钠（6.2.2.1.3）溶于刚煮沸冷却的蒸馏水，并稀释至1 000 mL，加1.0 mL三氯甲烷，混匀，保存于聚乙烯瓶中，瓶口用石蜡熔封。可稳定三个月。开瓶后，使用期
21、不得超过一星期。使用标准缓冲溶液时，应采用测定溶液温度下的标准pH值（见表2）。表2 标准缓冲溶液的pH值水 温邻苯二甲酸氢钾0.050 0 mol/ L混合磷酸盐（1：1）KH2PO4，0.025 0 mol/ LNa2HPO4，0.025 0 mol/ L十水四硼酸钠0.010 0 mol/ L04.0066.9819.45853.9996.9499.391103.9996.9219.330153.9966.8989.276203.9986.8799.220254.0036.8649.182304.0106.8529.142354.0196.8449.105404.0296.8389.07
22、2454.0426.8349.0426.2.2.3 饱和氯化钾溶液称取40g氯化钾（KCl），加100 mL水，充分搅拌后，将该溶液连同未溶解氯化钾全部转移入试剂瓶中（此溶液应与固体氯化钾共存）。6.2.2.4 氯化汞溶液：= 25g/L称取2.5g氯化汞（HgCl2）溶于水并稀释至100 mL，混匀，盛于棕色试剂瓶中。注意：氯化汞剧毒，小心操作！6.2 3 仪器与设备pH计：精度为0.01pH单位。6.2 4测定步骤6.2.4.1 pH计校准在室温下用混合磷酸盐标准缓冲溶液和四硼酸钠标准缓冲溶液（6.2.2.2.b）校准pH计。将pH计上温度补偿器刻度调至与溶液温度一致(若pH计有自动温度补
23、偿此步骤省略)。按pH计说明书操作步骤分别用上述二种标准缓冲溶液的液温对应的标准pH值反复对pH计进行校准，至电极电位平衡稳定。每次更换标准缓冲溶液时，应用蒸馏水冲洗电极，然后用滤纸吸干。6.2.4.2 水样测定pH计校准后将电极对提起，移开标准缓冲溶液，用蒸馏水淋洗电极，然后用滤纸将水吸干。将电极对浸入待测水样中，使电极电位充分平衡，待仪器读数稳定后，记下水样温度和pH值读数，填入表A.3中。6.2.5计算将测得的pH值按下式进行温度和压力校正，求得现场pH值。（8）式中： pHw，pHm 分别为现场和测定时的pH值；tw， tm 分别为现场和测定时的水温，单位为摄氏度（）；d 水样深度，单
24、位为米（m）；, 分别为温度和压力校正系数，(tm-tw)和d分别由表3和表4查得。表3 pH测定的温度校正值a(tmtw)表(tm -tw)pH7.57.67.77.87.98.08.18.28.38.48.58.610.010.010.010.010.010.010.010.010.010.010.010.0120.020.020.020.020.020.020.020.020.020.020.020.0230.030.030.030.030.030.030.030.030.030.030.030.0440.030.030.040.040.040.040.040.040.040.050.0
25、50.0550.040.040.040.050.050.050.050.050.060.060.060.0660.050.050.050.060.060.060.060.060.070.070.070.0770.060.060.060.070.070.070.070.070.080.080.080.0880.070.070.070.070.080.080.080.080.090.090.090.1090.070.080.080.080.090.090.090.100.100.100.100.11100.080.090.090.090.100.100.100.110.110.110.120.12
26、110.090.090.100.100.110.110.110.120.120.120.130.13120.100.100.110.110.120.120.120.130.130.140.140.14130.110.110.120.120.120.130.130.140.140.150.150.16140.120.120.130.130.130.140.140.150.150.160.160.1715161718190.130.130.140.140.150.160.130.140.150.150.160.170.140.140.150.160.170.180.140.150.160.170.
27、180.190.140.150.160.170.150.160.170.180.150.160.180.190.160.170.180.190.160.180.190.200.210.170.180.190.200.170.190.200.210.220.180.190.200.220.180.190.200.200.210.23200.190.200.210.210.220.230.230.24210.170.180.190.200.200.210.220.220.230.240.240.25220.180.190.200.200.210.220.230.230.240.250.260.26
28、230.190.200.210.210.220.230.240.240.250.260.270.28240.200.210.220.220.230.240.250.250.260.270.280.29250.210.220.220.230.240.250.260.260.280.280.290.30表4 pH 测定的压力校正系数表pHm7.57.67.77.87.98.08.18.28.38.4X 10635312825232221202020如果水样深度在500m以内，不必作压力校正，上述公式可简化为下式：（9）按pH测定记录表（见表A.3）的要求，将数据逐项计算并填写。6.2.6准确度和精
29、确度准确度：0.02pH精确度：0.01pH6.3 总碱度（pH法）6.3.1方法原理 向水样中加入过量已知浓度盐酸溶液以中和水样中的碱，然后用pH计测定此混合溶液的pH值，由测得值计算混合溶液中剩余的酸量，再从加入的酸总量减去剩余的酸量即得到水样中碱的量。根据公式计算水样总碱度。6.3.2试剂及其配制除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水或等效纯水。6.3.2.1邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液：C (KHC8H4O4)= 0.050mol/L（25时，pH=4.003）称取10.21g邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4，预先在1155下烘干2h，于干燥器中冷却）用少量水溶解后，稀释至1 00
30、0 mL，加1.0 mL三氯甲烷，混匀，保存于聚乙烯瓶中，可稳定三个月。6.3.2.2盐酸溶液：C (HCl)= 0.006mol/L量取8.4 mL盐酸（HCl，= 1.18g/ mL，优级纯）于1 000 mL量瓶中，用煮沸15min冷至室温的水稀释至标线，混匀。量取60 mL上述盐酸溶液，用水稀释至1 000 mL。即得浓度为0.006mol/L盐酸溶液。6.3.2.3碳酸钠标准溶液: C (1/2 Na2CO3)= 0.0100mol/L称取0.530 0g无水碳酸钠（Na2CO3，优级纯，预先在220恒温2h，置干燥器中冷却至室温），用少量水溶解后，稀释至1 000 mL。6.3.2
31、.4甲基红-次甲基蓝混合指示剂a) 甲基红乙醇溶液称取0.032g甲基红（C15H15N3O2）溶于80mL 95%乙醇中。b) 次甲基蓝乙醇溶液称取0.01g次甲基蓝（C16H18ClN3S3H2O）溶于100 mL 95%乙醇中。c)氢氧化钠溶液:= 40.0g/L称取4.0g氢氧化钠（NaOH）溶于100 mL水中。d)混合指示剂将上述已配好的80 mL甲基红乙醇溶液，加入6.0 mL次甲基蓝乙醇溶液，混合均匀后，加入1.2 mL氢氧化钠溶液，溶液呈暗色，贮于棕色瓶中。e)盐酸溶液的标定移取15.00 mL碳酸钠标准溶液（6.3.2.3）于锥形烧瓶中，加6滴甲基红-次甲基蓝混合指示剂（6
32、.3.2.4），用盐酸溶液（6.3.2.2）滴定。当溶液由橙黄色转变为稳定浅紫红色时，即为终点。按下式计算盐酸溶液标定浓度：（10）式中： 盐酸溶液标定浓度，单位为摩尔每立方分米（mol/L）； 碳酸钠标准溶液浓度，单位为摩尔每立方分米（mol/L）； 盐酸溶液体积，单位为立方厘米（mL）； 碳酸钠标准溶液体积，单位为立方厘米（mL）。6.3.3 仪器与设备 pH计：精度为0.01pH单位； 具有内塞的聚乙烯广口瓶：50mL； 具塞滴定管。6.3.4 分析步骤6.3.4.1 pH计定位：用邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液（6.3.2.1）进行定位。 6.3.4.2 移取25.00 mL水样于50 m
33、L具塞聚乙烯广口瓶中（取双份平行样测定），加入10.00 mL经标定的盐酸溶液（6.3.2.2），加盖旋紧，充分摇匀。6.3.4.3测定酸化水样的pH值，其测定值应在3.403.90范围内。如pH大于3.90时，应取出电极对，另外加入1.00 mL盐酸溶液（6.3.2.2），重新测定pH值；如pH小于3.40，则应另加入5.0 mL水样，重新测定pH值。将加入的盐酸溶液或水样的体积记录於表A.4中。6.3.5 记录与计算按总碱度测定记录表（表A.4）的要求将数据逐项填写并按下式计算总碱度。（11）式中： 水样总碱度，单位为毫摩尔每立方分米（m mol/L）； 盐酸溶液标定浓度，单位为摩尔每立方
34、分米（mol/L）； 水样体积，单位为立方厘米（mL）；盐酸溶液体积，单位为立方厘米（mL）； 与测定溶液pH对应的氢离子活度（由表5查得）； 与测定溶液pH和实际盐度对应的氢离子活度系数（由表6查得）。表5 pH换算表VNVNVNVN0.001.0000.250.5620.500.3160.750.1780.010.9770.260.5490.510.3090.760.1740.020.9550.270.5370.520.3020.770.1700.030.9330.280.5250.530.2950.780.1660.040.9120.290.5130.540.2880.790.1620.
35、050.8910.300.5010.550.2820.800.1580.060.8710.310.4900.560.2750.810.1550.070.8510.320.4790.570.2690.820.1510.080.8320.330.4680.580.2630.830.1480.090.8130.340.4570.590.2570.840.1440.100.7940.350.4470.600.2510.850.1410.110.7760.360.4370.610.2450.860.1380.120.7590.370.4270.620.2400.870.1350.130.7410.380
36、.4170.630.2340.880.1320.140.7250.390.4070.640.2290.890.1290.150.7090.400.3980.650.2240.900.1260.160.6920.410.3890.660.2190.910.1230.170.6760.420.3800.670.2140.920.1200.180.6610.430.3720.680.2090.930.1170.190.6450.440.3630.690.2040.940.1150.200.6310.450.3550.700.2000.950.1120.210.6170.460.3470.710.19
37、50.960.1100.220.6030.470.3390.720.1910.970.1070.230.5890.480.3310.730.1860.980.1050.240.5750.490.3240.740.1820.990.102注：表中V为pH值的小数部分，Q为pH的整数部分；由V值查表得相应得N值，代入aHN10Q，即得氢离子活度。表6 海水氢离子活度系数fH+随盐度和pH变化pHS3.571114.8182133362.82.90.8650.8000.7850.7750.7700.7680.7733.03.90.8450.7820.7700.7600.7550.7530.7584.
38、00.8900.8220.8100.8000.7950.7930.7986.3.5 准确度和精确度准确度：总碱度为1.5m mol/L时，相对误差为3.5%；总碱度为2.2m mol/L时，相对误差为2.5%。精确度：相对标准偏差为1.5%。6.4 悬浮物（重量法）6.4.1方法原理一定体积的水样通过0.45m的滤膜，称量留在滤膜上的悬浮物质的重量，计算海水中的悬浮物质浓度。6.4.2试剂及其配制6.4.3仪器及设备 取样器；使用何种采水器，视所需水样体积和分析要求而定； 过滤器； 有机玻璃螺口过滤器：直径60mm，适用于河口或浅海的高浓度水体； 玻璃钳式过滤器：直径47mm，适用于低浓度水体
39、； 真空泵：抽气量30L/min； 量筒：250，500，1 000mL； 滤膜：孔径0.45m，直径47mm或60mm； 滤膜盒：直径50，63mm； 锥形烧瓶，洗瓶，橡皮管，水桶，气压表及样品箱等； 不锈钢镊子；6.4.5分析步骤6.4.5.1操作流程 见下图1。6.4.5.2出航前准备a. 滤膜盒洗净、烘干、编号。b. 滤膜烘干（4050），恒温68h后，放入硅胶干燥器，冷却68h.c. 确定空白校正膜的数量（6.4.5.4.3）点上色点，区别于水样滤膜。d. 滤膜称重，并把称好的滤膜放入编号的滤膜盒内。6.4.5.3现场作业安装抽滤系统，过滤器安装在抽滤瓶上，每个抽滤瓶由皮管连通到总管
40、，并附各自独立的开关，可按需要联接若干个过滤器。在真空泵与过滤器之间装一个安全瓶，积聚倒吸的海水。抽滤的适宜压力为51046104Pa，负压过大，悬浮物质颗粒嵌入滤膜微孔，妨碍过滤。为此，在真空系统中须有压力表。滤膜盒编号安装过滤设备取水样量取体积滤膜烘干（4050）水样滤膜称重，空白校正膜称量滤膜对号放入滤膜盒带至现场滤膜放入过滤器开真空泵抽干蒸馏水淋洗三次关真空泵抽干取出滤膜放入原滤膜盒红外灯下烘干带回实验室烘干（4050）称 量计算浓度图1：操作流程用不锈钢镊子把预先称重为W2的水样滤膜置于预先称重为Wb的空白校正膜上面，放入过滤器中，装好。将水样振荡均匀，倒入量筒，量取一定体积。（视悬
41、浮物浓度而定，大于1 000 mg/L者取50100mL；小于100mg/L时，量取15L）。开启真空泵，接通开关，将水样倒入过滤器内，量筒用蒸馏水洗净，并倒入过滤器。为了洗掉盐份，待抽干后，再用蒸馏水淋洗悬浮物质三次，每次50mL,再抽干。用不锈钢镊子取下滤膜放在原滤膜盒内，置于红外灯下低温（50）烘干，或自然环境下风干。盖好滤膜盒盖，按次序保存，带回实验室。6.4.5.4室内工作a) 烘干：将滤膜放入电热恒温干燥箱内（4050），恒温脱水68h,取出放入硅胶干燥器，6h8h后再称量。b) 称量：选用分析天平的感量，应视悬浮物质的多少而定。小于50mg时，用十万分之一天平；大于50 mg时，则用万分之一天平。称量时要迅速，过滤前、后两次称量，天平室的温度，湿度要基本一致。c) 滤膜空白校正过滤
