《排放管道中重金属检测方法.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《排放管道中重金属检测方法.docx（23页珍藏版）》请在三一办公上搜索。
1、排放管道中重金属检测方法中华民国95年11月1日环署检字第0950086777号公告自中华民国96年2月15日起实施NIEA A302.73C一、方法概要排放管道排放之粒状物以等速吸引方式被收集在采样管内及滤纸上，而排放之气态部分以酸化过氧化氢溶液(分析包含汞在内之待测金属)及酸化高锰酸钾(只分析汞)溶液收集。收集之样品经消化并取适当量以冷蒸气原子吸收光谱仪(CVAAS)测定汞；以感应耦合电浆原子发射光谱仪(ICPAES)或火焰式原子吸收光谱仪(AAS)测定锑(Sb)、砷(As)、钡(Ba)、铍(Be)、镉(Cd)、铬(Cr)、钴(Co)、铜(Cu)、铅(Pb)、锰(Mn)、镍(Ni)、磷(P
2、)、硒(Se)、银(Ag)、铊(Tl)以及锌(Zn)。分析锑(Sb)、砷(As)、镉(Cd)、钴(Co)、铅(Pb)、硒(Se) 及铊(Tl)等金属时，若需要比ICPAES更高之分析灵敏度，可使用石墨炉式原子吸收光谱仪(GFAAS)。若排放管道中排气之侦测极限足可符合检测需求目标时，则可使用火焰式原子吸收光谱仪分析所有列举的金属元素，亦可使用感应耦合电浆质谱仪(ICPMS)分析锑、砷、钡、铍、镉、铬、钴、铜、铅、锰、镍、银、铊及锌等金属。二、适用范围本方法适用于排放管道排放之锑、砷、钡、铍、镉、铬、钴、铜、铅、锰、汞、镍、磷、硒、银、铊以及锌等金属元素检测。待测元素之浓度适用范围介于ng/mL
3、至g/mL之间。当砷、铬或铅的浓度约大于50g/mL时，待测物浓度应稀释至上述浓度范围或者更低。若镉浓度约大于20g/mL时，分析浓度应稀释至上述浓度范围。(一) 分析侦测极限1. 样品溶液以ICPAES分析的侦测极限(依据参考资料(四)如表1所示。而ICPMS的侦测极限(根据Method 6020于EPA 出版之SW846)大致上较ICPAES低10倍或01333更多。而Be则低3倍左右。真实样品之分析侦测极限依样品的种类而定，且受样品基质的影响。2. 以火焰式原子吸收光谱仪分析的侦测极限(根据SW846，Method 7000系列)如表2所示。3. 以冷蒸气原子吸收光谱仪分析Hg的侦测极限
4、(取出部分消化后之体积进行Hg的分析)大致介于0.020.2ng/mL，视使用的仪器机型而定。4. 石墨炉式原子吸收光谱仪较火焰式原子吸收光谱仪能改善其侦测极限，如表3所示。(二) 排放管道中排气样品的侦测极限1. 排放管道中排气样品的侦测极限可藉由下列资讯建立之：(1) 利用此方法所描述的程序；(2) 依据二、(一)所述之溶液侦测极限；(3) 将采样所收集的样品分为前半段300mL(Analytical Fraction 1)及后半段150mL(Analytical Fraction 2A)及(4)排放管道中排气样品体积1.25m3。依据上述情形的描述，有关于排放管道 中排气样品的侦测极限列
5、于表6。可由下述之计算式计算得出。其中A=分析的侦测极限，g/mL。B=在分析前之消化样品体积，mL。C=所采集的排放管道中排气样品体积，dscm。D=排放管道中排气样品的侦测极限，g/dscm。2. 为了确保分析过程中有最理想的精密/解析度，待测金属浓度应是其侦测极限的10倍以上。若在一些特定情况下及在非常小心的分析程序中，待测金属的浓度大致可放宽至侦测极限的3倍左右，而不至于影响分析的精密度。针对每一个排放管道之检测，每一金属样品分析应执行重覆分析、标准添加、连续稀释或 者是基质添加等程序，以确保分析资料的品质。3. 实际排放管道中排气样品的侦测极限是依据现场采样参数及分析结果决定之。如有
6、需要，可针对特定的检测，改善表4所列的侦测极限。改善之道包括增加排放管道中排气样品的体积、减少消化后样品的总体积及改善分析的侦测极限或者上述任何3种的组合。针对浓度非常低的Hg而言，可在分析时的取样体积作选择，例如取10mL较取1mL的分析样品，排放管道中排气样品的侦测极限能改善10倍。(1) 一般而言，1小时的采样时间可收集的排放管道中排气体积大约为1.25m3，如果采样时间增加至4小时则采样体积为5m3。排放管道中排气样品的侦测极限可改善4倍(相较于表6所示而言)。(2) 假设所有的样品均被消化，则Analytical Fraction 1的最终体积为300mL，而Analytical F
7、raction 2A的最终体积为150mL。如果Analytical Fraction 1的体积由300mL改为30mL，则排放管道中排气样品的侦测极限可降低10倍；若Analytical Fraction 2A的体积由150mL改为25mL，则排放管道中排气样品的侦测极限可降低6倍。当进行样品分析时(尤其是当样品浓缩至低于原样品体积时)，有必要检查基质效应。当Analytical Fraction 1及2A的体积分别低于30mL及25mL时，残留物可能再溶解而增加干扰，使至无法忍受的程度。(3) 若同时针对(1)及(2)所描述的方式对样品进行修正，则降低的效果是相乘的。例如，增加4倍的排放管
8、道中排气采样体积且Analytical Fraction 1与Analytical Fraction 2A样品体积减少6倍时，则排放管道中排气样品的侦测极限可降低24倍。三、干扰以ICPAES分析砷、镉及铬时，铁可能会造成光谱干扰；而以ICPAES分析砷，铅时，铝会造成光谱干扰。这些干扰一般都可经由稀释分析样品来降低，但是样品之稀释可能会提升排放管道中排气样 品的侦测极限。利用背景及重覆干扰的校正方法，可以降低光谱干扰。有关AAS之干扰问题可参照NIEA W303、NIEA W306、NIEA W330及NIEA W434之说明。四、设备(一) 采样组装本方法采用之采样组装如图1所示，也可采用
9、商业化组合式设备，各组件说明如下：1. 吸气嘴：硼矽或石英玻璃材质，亦可使用可避免污染及不干扰样品的材质。使用铁氟龙套环连接采样管，并建议使用不锈钢螺帽作为连接。吸气嘴尖端变细长部位之角度应30，且角度改变应在管之外壁，以保持吸气嘴内径不变。吸气嘴之设计应为扣钩型或胳臂型。而吸气嘴口径之选用与气流速度及采样体积有关，应备妥一系列不同口径之吸气嘴，以适合采样时等速吸引之要求。典型吸器嘴内径范围从0.3至1.2cm。当使用较大体积之采样组装时，可使用较大口径之吸气嘴。每个吸气嘴必须经过校正。2. 皮托管：S型皮托管材质应为如不锈钢之金属，建议外径介于0.48至0.95cm之间，且必须确认其原厂皮托
10、系数，皮托管应编号码并刻在管壁上。皮托管构造特性如NIEAA450四、(一)3.。3. 压差计：斜臂式压力计或同级设备。大多数采样组装配备有10in.水柱倾斜直立式压差计，在0至1in.倾斜的范围最小刻度至0.01in.H2O，而在1至10in.倾斜的范围最小刻度至0.1in.H2O。前述型式之压差计(或其他相同灵敏度的压差表)符合量测p低至1.27mm(0.05in.)H2O之需求。必须有二个压差计，一个压差计用于量测皮托管速度压差(p)，而另一个用于量测小孔压力计压差(H)。4. 采样管：采样管内管需为石英、硼矽玻璃材质，且有加热系统能维持采样时管内气体在12014，同时并有热电偶监测温度
11、。采样管内的金属套环最好换成塑胶配件如铁氟龙及聚丙烯等材质以避免污染，亦可使用由整组式的玻璃组件制成的采样内管。采样管外套则为不锈钢或同级材质以包覆采样管及加热系统。5. 滤纸固定器：硼矽玻璃、石英或铁弗龙材质制成之滤纸固定器，并有正压式密封以防止漏气。需使用铁弗龙材质之滤纸支撑物或其他非金属。6. 滤纸加热系统(Filter heating system)：加热系统在采样时可维持滤纸固定器周围的温度在12014，应有热电偶能在采样时监测滤纸附近之温度。7. 样品传输管(Sample transfer lines)：样品传输管内管材质应为铁弗龙，内管外径为1/2英吋，并含温度监控显示设备。自采
12、样管至滤纸或滤纸至冲击瓶若需使用样品传输管，则自采样管至滤纸之传输管需加热以维持出口管道排气温度在12014。而自滤纸至冲击瓶之传输管需热绝缘，且滤纸端传输管应高于冲击瓶入口，以使冷凝水流入冲击瓶，本组件为选择性。8. 冷凝系统：冷凝系统可用以收集气态之金属，并量测排放管道中排气之水分含量。冷凝系统主要是由气密之光滑玻璃或无污染的管件串联四至七个冲击瓶所组成。第一个冲击瓶当作水分捕捉器。第二个冲击瓶为GreenburgSmith修正型冲击瓶(其吸收管末端修改为内径1.3cm距冲击瓶底部1.3cm之玻璃管，作为第一个硝酸/过氧化氢冲击瓶)，第三个冲击瓶为具有标准喷口的GreenburgSmith
13、冲击瓶(作为第二个硝酸/过氧化氢冲击瓶)，第四冲击瓶(空瓶)及第五及第六个冲击瓶(二个都是酸化高锰酸钾)则为GreenburgSmith修正型冲击瓶。最后一个冲击瓶需装入已知重量之矽胶或适合之干燥剂。必须在最后一个冲击瓶的出口端放置温度感应器(0至25间和真值量测误差在1以内)。如果不作汞之检测，可免除第四、第五及第六个冲击瓶。9. 计量系统：包括真空表、无漏泵、在090间和真值量测误差能在3之温度感应器、体积测量误差在2%以内之干式气体流量计，相关设备如图1所示，其他计量系统可维持等速采样误差在10%内且采样体积测量误差在2%以内者也可使用，建议经过管理者许可。需使用温度感应器来监测下列的采
14、样组装部位：(1) 排放管道排气(2) 采样管内衬(3) 样品传输管(如有使用)(4) 滤纸固定器(5) 矽胶冲击瓶出口(6) 干式气体流量计入口(7) 干式气体流量计出口10. 气压计：水银或其他非水银可量测大气压至2.5mmHg(0.1in.Hg)刻度之气压计。一般情况下，气压读数可取自附近的中央气象站，气象站的数据(绝对大气压)应经过修正，以考虑气象站与采样点海拔高度之差异。当海拔高度每增加30m(100ft)大气压降低2.5mmHg，反之若海拔降低则气压增加。11. 气体密度测试设备(Gas density determination equipment)：用来决定排放管道中排气流量、
15、分子量、含水率等装备，包括用来测定排放管道中排气流速与静压、排气温度、排气CO2、O2及N2(由差值得出)浓度、量测气体体积及温度与压力、冲击瓶收集之冷凝水重量，排放管道中气体组成装置可参考NIEA A003.四之规定。12. 铁氟龙胶带：必要时，用于采样组装以覆盖开口及密封联接处。(二) 样品回收。必须能符合USA EPA Method 5，Section 6.2.1至6.2.8中所述(包括采样管内管及采样管的吸气嘴刷、清洗瓶、样品储 存槽、培养皿、量筒、橡胶制的刮勺及玻璃漏斗)，如同下列的 叙述。1. 非金属制成的回收毛刷：用于清洗采样管内管及样品传输管内管之毛刷，需有尼龙、铁氟龙或类似材
16、质(毛刷材质亦同)之延长柄，柄之长度至少要等于采样管及样品传输管。而刷子之大小，应适于清洗采样管壁及吸气嘴。2. 洗瓶：建议使用二个聚乙烯洗瓶，也可使用玻璃洗瓶，建议丙酮储存在聚乙烯瓶时不要超过一个月。3. 样品储存储存容器：KMnO4的样品及样品空白，应使用具有铁氟龙封口(以避免和瓶内的易氧化溶液反应)以及体积为5001000mL的玻璃瓶储存。而其他种类的样品则用由玻璃或聚丙烯制成的瓶体储存。4. 量筒：玻璃、聚乙烯或相当之材质，用于样品回收。5. 漏斗：玻璃、聚乙烯或相当之材质。6. 标签：标示样品用。7. 聚丙烯制成(或铁氟龙涂覆)的镊子及塑胶手套：以便从采样组 装的滤纸固定器上将滤纸取
17、下。(三) 样品制备1. 量瓶：100mL，250mL，1000mL用以制备标准液及稀释样品。2. 量筒：用以准备试剂。3. 高压分解釜(Pressure bomb)或微波消化装置用以样品之消化。4. 烧杯及表玻璃。具有表玻璃覆盖之烧杯(250mL)，用于样品之消化。5. 烧杯架及夹子：用于固定设备如过滤装置。6. 过滤漏斗。用以支撑滤纸。7. 可丢弃式的滴定管及吸球。8. 定量吸管。9. 分析天平。可精称至0.1mg。10. 微波消化装置或传统烘箱，可设定在特定功率或温度下加热样品。11. 加热板。(四) 样品分析1. 原子吸收光谱仪(1) 石墨炉式之附属设备：参照NIEA W303四、设备
18、与材料之说明。(2) 冷蒸气汞分析之附属设备：参照NIEA W330四、设备与材料之说明。2. 感应耦合电浆原子发射光谱仪：参照NIEA W311四、设备之说明。3. 感应耦合电浆质谱分析仪：参照NIEA W313四、设备与材料之说明。五、试剂(一) 除非有其他的说明，所有的试剂必须符合American Chemical Society(ACS)分析级试剂之规格。(二) 采样用试剂1. 滤纸：滤纸应不含有机黏合剂，其对于每一种待测金属之含量应低于0.20g/cm(1.3g/in)。由滤纸制造商提供分析结果确定 滤纸金属含量是否可以接受，如制造商未提供滤纸的金属含量，在进行采样前需对每一个待测金
19、属作滤纸空白分析。本方法建议使用符合上述要求之石英纤维滤纸，玻璃纤维滤纸若能符合上述要求亦可使用。滤纸必须对0.3m微粒具99.95%以上之收集效率。2. 试剂水：待测金属含量应低于1ng/mL。必要时，可在采样前对其待测金属含量作分析。3. 浓硝酸：Baker Instra分析级或同等级。4. 浓盐酸：Baker Instra分析级或同等级。5. 过氧化氢30%(V/V)。6. 高锰酸钾。7. 浓硫酸。8. 矽胶：6至16mesh可变色之矽胶，使用过者置于175(350)烘干2小时，新购者可直接使用，其他具有相同效果之干燥剂亦可。9. 碎冰块。(三) 预先准备之采样用试剂1. 硝酸/过氧化氢
20、吸收液(5%硝酸及10%过氧化氢)：小心地边搅拌并加入50mL的浓硝酸至含有500mL试剂水的1000mL量瓶中，然后边搅拌并加入333mL的30%过氧化氢，并加试剂水稀释至1000mL。本试液对每一待测金属之含量应低于2ng/mL。2. 酸化高锰酸钾吸收液4%(W/V)高锰酸钾，10%(V/V)硫酸：(每批次采样前准备，惟需随时检查有无变色)。小心地边搅拌并加入100mL之浓硫酸至约装有800mL试剂水之1L量瓶中，加试剂水至标线，则此试液为10%(V/V)的硫酸。将40.0g的高锰酸钾溶入上述之10%(V/V)的硫酸试液中，再小心加入10%之硫酸至1000mL。将上述试液储存于玻璃瓶中以避
21、免分解。本试液之汞含量应低于2ng/mL。注：为了避免高锰酸钾试液自我催化分解，需将试液以Whatman 541滤纸过滤。由于高锰酸钾可能和酸反应所以会有压力积蓄于高锰酸钾之酸性溶液储存瓶中，所以储存瓶不能完全注满而且必须将过多之压力泄出以避免爆炸。储存瓶必须排气，但在排气过程中应避免污染，可在容器的盖子上及铁氟龙内衬钻NO.7072之钻孔。3. 硝酸(0.1N)：小心地边搅拌并加入6.3mL之硝酸(70%)至含有900mL试剂水的1000mL量瓶中，再加试剂水稀释至1000mL并混合均匀。本试液对每一待测金属含量应低于2ng/mL。4. 盐酸(8N)：小心地边搅拌并加入690mL之盐酸至含有
22、250mL试剂水的1000mL量瓶中，以试剂水稀释至1000mL并混合均匀。本试液之汞含量应低于2ng/mL。(四) 玻璃制品清洁液1. 浓硝酸(HNO3)：Fisher ACS级或同等级。2. 试剂水：符合ASTM D1193，Type，比电阻16Mcm。3. 硝酸(HNO3)10%(V/V)：一边搅拌并加入100mL的浓硝酸至约含800mL试剂水的烧瓶中，以试剂水稀释至1000mL，并混合均匀。本试液对每一待测金属含量应低于2ng/mL。(五) 样品消化及分析1. 浓盐酸(HCl)。2. 浓氢氟酸(HF)。3. 浓硝酸。Baker Instra分析级或同等级。4. 硝酸50%(V/V)。一
23、边搅拌并加入125mL的浓硝酸至含100mL试剂水的量瓶中，以试剂水稀释至250mL。并混合均匀。本试液对每一待测金属含量应低于2ng/mL。5. 硝酸5%(V/V)。一边搅拌并加入50mL的浓硝酸至含800mL试剂水的量瓶中，以试剂水稀释至1000mL，并混合均匀。本试液对每一待测金属含量应低于2ng/mL。6. 试剂水：符合ASTM D1193，Type，比电阻16Mcm。每一待测金属含量应低于1ng/mL。7. 氯化钠氯化氢羟胺溶液：溶解30g氯化钠与25g氯化氢羟胺于试剂水中，并稀释至250mL，保存期限6个月。8. 氯化亚锡溶液：溶解10g氯化亚锡于含20mL浓盐酸之试剂水中，并稀释
24、至100mL，本溶液应于分析前配制。9. 高锰酸钾5 % (W/V)：溶解25 g的高锰酸钾于试剂水中，并稀释至500mL。10. 浓硫酸。11. 过硫酸钾溶液：溶解50g过硫酸钾于试剂水中，并稀释至1L，保存期限一年。12. 金属储备溶液：包括汞、铅、砷、镉、铬、锑、钡、铍、钴、铜、 锰、镍、磷、硒、银、铊、锌、铝及铁之标准品(AAS Grade)，其浓度均为1000g/mL。可使用经确认之市售标准溶液。13. 汞的标准品及品质管制样品：(1) 每周准备10g/mL之汞中间标准品，其方法如下：将5mL1000g/mL的汞溶液注入500mL的量瓶中，并加入20mL的15%的硝酸，再以试剂水稀释
25、至500mL并混合均匀即完成。(2) 每天准备200ng/mL之汞工作标准品，其方法如下：加入5mL的10g/mL汞中间标准品至250mL的量瓶中，并加入5mL的4%高锰酸钾及5mL的硝酸15%再加试剂水稀释至250mL并混合均匀即完成。(3) 准备五种不同浓度之汞工作标准品(200ng/mL)和空白试剂以利制成检量线。上述样品可分别为0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0mL的工作标准溶液，其分别又含0、200、400、600、800及1000ng的汞。另外配置10g/mL的汞中间标准品以制备检量线 查核样品，并将其稀释至检量线范围内。14. ICPAES标准品及品质管制样品(1) IC
26、PAES分析时检量线可取适量体积的上述标准储备溶液，于定量瓶中予以混合，以5%的硝酸稀释成不同浓度之标准品，以制备出各种多元素混合的校正标准溶液(如表4所示)。(2) 另外制备品管样品。其方法是添加已知量的待测金属(在检量线中间值范围)于5%硝酸溶液中。建议将铝、铬及铅的配置液浓度定为25g/mL，铁为15g/mL，其他元素则为10g/mL。金属含量低于1g/mL的标准品需每日准备。而金属含量高于1g/mL的标准品至少可维持1至2周。15. ICPMS标准品：将标准储备溶液以1%(V/V)HNO3稀释至仪器之线性范围内，每一标准储备溶液必须个别测定，以确认是否可能造成质谱性干扰或含有过量不纯物
27、。配制时须注意各元素间之相容性及稳定性。16. GFAAS标准品。对锑、砷、镉、钴、铅、硒及铊。加入1mL之1000g/mL标准品至100mL的量瓶中并加10%的硝酸稀释至100mL，制备成10g/mL之标准品。对GFAAS之分析而言，需注意标准溶液与样品溶液基质的匹配性。以制备100ng/mL的标准溶液为例，将1mL之10g/mL标准品加至100mL的量瓶中，加入适当之基质成分，最后再稀释至100mL。使用至少六个标准品制作检量线，建议浓度为0、10、25、50、 75、及100ng/mL。将10g/mL标准品稀释至样品的允许范围内，作为单独的品质管制样品。任一金属含量低于1 g/mL的标准
28、品需每日准备。而金属含量高于1g/mL的标准品可维持1至2周。17. 基质修饰剂(1) 硝酸镍Ni(NO3)26H2O1%(V/V)：将4.956g的硝酸镍或其他合适的镍化合物溶解至含有50mL试剂水的100mL量瓶中，并加试剂水稀释至100mL。(2) 硝酸镍Ni(NO3)26H2O0.1%(V/V)：将10mL的1%硝酸镍用试剂水稀释至100mL。以GFAAS分析砷时，注入等量的样品及修饰剂溶液进行测定。(3) 镧(La)：小心地将0.5864 g的氧化镧(La2O3)溶入10mL的浓硝酸中，并加入50mL的试剂水，再用试剂水稀释至100mL并混合均匀。以GFAAS分析铅时，注入等量的样品
29、及修饰剂溶液进行测定。18. Whatman 40及541型号的滤纸或同等级。用以过滤已消化之样品。六、采样及保存(一) 采样步骤由于本方法相当复杂，所以采样及分析人员必须对本方法所述之各测试程序(如污染源采样)、试剂的制备、样品的处理、仪器的使用及操作、计算及分析、报告等都需要有良好的训练及充足的经验，才能够获致可靠的结果。1. 采样前准备(1) 清洁玻璃器皿：用热水清洗所有采样组装中的玻璃器皿再用热肥皂水刷洗，然后用自来水清洗玻璃器皿3次，再以试剂水清洗3次，接下来将玻璃器皿浸泡在含有10%(V/V)的硝酸溶液中至少四小时，再以试剂水清洗3次，最后再用丙酮清洗后风干之并将所有玻璃开口覆盖以
30、避免污染。(2) 矽胶：准备数个气密性容器，于每个容器装入200至300g矽胶。对每个含矽胶之容器称重至0.5g，并记录重量。也可选择不需先将矽胶称重，在组合采样装置前将矽胶装入冲击瓶并直接称重。(3) 滤纸：面向光目视检查滤纸是否有不规则、裂纹或有小孔。2. 采样前决定事项：参照NIEAA450六、(一)2.。3. 准备组装采样装置(1) 将100mL的硝酸/过氧化氢吸收液(本法之五、(三)、1.)注入第二及第三个冲击瓶(图1)，并将100mL的酸化高锰酸钾吸收液(本法之五、(三)、2.)注入第五及第六个冲击瓶(图1)。将已预先称重约200至300g的矽胶充填至最后一个冲击瓶。将放矽胶之容器
31、放置于干净地方作为稍候样品回收时使用。也可先将矽胶装入冲击瓶后，称含矽胶之冲击瓶重量至0.5g并记录。(2) 使用镊子或干净之可丢弃式手套，将滤纸置于滤纸固定器。确定滤纸正确地位于中心且垫圈在正确的位置以防止样品气流绕过滤纸。组合完成后检查滤纸是否有破损或折痕。(3) 当温度小于260时使用Viton环状垫圈或当温度较高时使 用耐热垫圈，俾安装选定之吸气嘴。其他连结系统如316不锈钢或铁氟龙套圈者也可使用。以耐热胶带于采样管标示采样点位置。(4) 依图1组装采样装置，在冲击瓶四周放置冰块及适当体积水。(5) 视污染源的状况，如果冲击瓶内收集到的水汽体积低于100mL可将第一个空的冲击瓶移除。(
32、6) 如果不作汞的分析可免除图1之第四、第五及第六个冲击瓶。(7) 确定采样组装无漏气及避免可能之样品污染问题，使用铁氟 龙胶带或其他不会造成污染的材料代替矽氧润滑油(Silicone grease)。注：操作时要尽量避免采样组装的污染。分析锰的样品时，要避免酸化高锰酸钾接触到装有样品以备锰分析的玻璃器皿，并且要避免酸化过氧化氢和酸化高锰酸钾混合。4. 采样组装测漏程序：参照NIEAA450，六、(一)4.(1)(采样前测漏)，六、(一)4.(2)(采样时测漏)及六、(一)4.(3)(采样后测漏)。5. 操作采样装置(1) 在采样时，须维持等速采样速率(除非经管理者指定用别的方法，应和真实等速
33、误差在10%以内)。并维持采样管、滤纸温度及样品传输管(如有使用)在12014。(2) 完成采样前测漏后，参照NIEAA450六、(一)4.(1)之规定 检查采样装置。(3) 参照NIEAA450六、(一)5.(1)(8)及(10)(11)操作采样装置。(4) 当进行汞的采样时，若有必要维持最后一个内装高锰酸钾冲击瓶所要求的颜色时，可以参考Method 101A Section 7.1.1，40CFR part 61 Appendix B的程序。6. 参照NIEAA450六、(一)5.(12)计算等速百分比。(二) 样品回收步骤1. 采样结束，采样管应先冷却再进行样品的回收，清除所有采样管吸气
34、嘴前端的粒状物质，再将盖子盖上以避免粒状物的散失及外界杂质的混入。采样组装冷却后不要将采样管的前端盖的太紧，以避免造成负压使得冲击瓶的液体引流至滤纸上。2. 在拆卸采样组装时可从最后一个冲击瓶上将连接管松开并将冲 击瓶盖上，再将滤纸固定器的出口及冲击瓶的入口盖上。可使用未污染的瓶盖如毛玻璃栓、塑胶盖或铁氟龙胶带来盖紧开口。3. 将采样管和冲击瓶、滤纸固定器等移至干净并可避免风吹的位置以防受污染或造成样品的漏失。检查采样组装是否有不正常的情况，特别小心确认所有要回收的项目不会污染样品。样品的回收及处置可参考图2。4. 1号样品储存容器(滤纸样品)：小心地用酸洗过的镊子(聚丙烯制成)或用铁氟龙涂覆
35、的镊子及手套(用水洗过并风干)，将滤纸从固定器中移开，小心不要将滤纸内的滤饼漏出。然后用干的尼龙刷(酸洗过的)将滤纸上任何微粒物质以及附着在滤纸固定器夹的滤纸纤维移至已贴上标签的培养皿中，在回收样品时不可使用金属制品。最后再将贴上标签的培养皿容器以封条封好。5. 2号样品储存容器(丙酮清洗)：只有在进行粒状物检测时才需进行此项程序。以总量100mL的丙酮清洗吸气嘴及采样管套环、采样管内管以及滤纸固定器前半部，以回收采样管内之粒状物及吸气嘴上的冷凝物，此时不要让采样管外侧附着之灰尘污染到样品。上述100mL丙酮必须准确的使用以配合随后空白实验的修正程序。当实验室的主管允许时亦可用蒸馏水替代丙酮清
36、洗，并保留试剂水样空白。清洗步骤如下：(1) 小心地将采样管的吸气嘴移开并用洗瓶(装有丙酮)及非金属的刷子清洗内部的表面。一直用刷子刷到看不见粒状物为止，最后再用丙酮清洗一次。(2) 同样地用丙酮冲洗并刷洗接触到样品的采样管垫片之内缘直 到看不见粒状物为止。当丙酮从采样管顶端注入冲洗时，可将采样管倾斜或转动，使采样管内管的所有表面被丙酮沾湿。最后再让丙酮从尾端排出至样品容器中，亦可使用漏斗来辅助上述程序。清洗采样管时将采样管置于倾斜的位置，接着以丙酮冲洗并使用非金属采样管刷清洗，当采样管刷旋转推进刷入管内时，用丙酮从采样管的顶端冲洗，使刷子刷过整个采样管三次。将样品容器连接至采样管尾端，收集从
37、采样管刷出之丙酮及粒状物至目视没有粒状物被丙酮冲出或目视观察采样管内管没有残留粒状物。用丙酮清洗之前所用的刷子，然后定量收集这些样品容器中的清洗液。最后再用丙酮清洗采样管一次。(3) 清洗采样管时最好有两人操作以减少样品的漏失。在采样进行时要保持刷子的干净以避免污染。用丙酮及非金属的刷子 刷洗滤纸固定器前半部内部的表面。清洗每一个表面至少三次以上，而且必须将所有可见的粒状物去除。最后再用刷子清洗滤纸固定器一次。然后将所有的丙酮清洗物及粒状物质收集在样品容器中，并将样品容器之盖子盖紧以避免丙酮漏出，并将其液体的高度标示以便查知在输送时是否有泄漏的情形发生。容器贴上标签清楚标示内容物。6. 3号样
38、品储存容器(采样管清洗)：清洗采样管时要保持采样管的清洁并避免污染，小心不要将采样管外部或其他外部表面之灰尘进入样品。用100mL的0.1N硝酸依下列步骤冲洗吸气嘴、采样管套环、采样管内管、样品传输管(如果有使用)及滤纸固定器前半部定量回收样品物质及冷凝物，并将清洗液置于样品储存容器中。清洗步骤如下：(1) 小心移开吸气嘴并由洗瓶用0.1N硝酸冲洗内部表面，并使用尼龙刷刷洗。刷洗至吸气嘴内壁没有看到粒状物，接着用0.1N硝酸对内部表面做最后的冲洗。(2) 用0.1N硝酸以同样的方法刷洗及冲洗采样管套环内部至没有看到粒状物残留。(3) 用0.1N硝酸冲洗采样管。倾斜采样管并从上端(吸气嘴端朝上)
39、喷入0.1N硝酸，同时旋转采样管以便所有内部表面可以用0.1N硝酸冲洗。可使用玻璃漏斗以帮助将清洗液移入储存容器。接着用毛刷刷洗采样管内壁。维持采样管在倾斜位置，从采样管上端喷入0.1N硝酸同时将采样管刷旋转推进刷入管内，固定样品容器在采样管底端下面，并收集0.1N硝酸及从采样管刷出之样品物质。使刷子刷过整个采样管 三次或更多次至目视没有样品物质被0.1N硝酸冲出或目视观察采样管内管没有残留样品物质。最后以0.1N硝酸冲洗 刷子，并定量收集清洗液至样品容器。最后再以0.1N硝酸清洗采样管一次。(4) 确定清除所有连接处之矽氧润滑油后以0.1N硝酸冲洗滤纸固定器前半部之内部。刷洗及冲洗各个表面三
40、次或更多次，如有需要时，移除可见的样品物质。最后冲洗刷子及滤纸固定器。在所有0.1N硝酸清洗液及样品物质收集至样品容器 后，将样品容器之盖子旋紧以便运送至实验室时液体不会泄漏。将液体的高度标示以便查知在输送时是否有泄漏的情形发生。容器贴上标签清楚标示内容物。7. 4号样品储存容器(一至三号冲击瓶，水分冲击瓶，硝酸/过氧化 氢冲击瓶内液体及清洗液)：由于可能涉及大量的液体，可将冲击瓶一号至三号的溶液置入一个以上的容器中。以量筒精确量测 一至三号冲击瓶的液体体积至0.5mL，记录体积以计算管道气体样品的水分含量。用100mL的0.1N硝酸依下列步骤清洗一 至三号冲击瓶、滤纸支撑体、滤纸固定器的后半
41、部以及联结的所有玻璃器皿。(1) 清除冲击瓶球状连接处之矽氧润滑油，并在联结处加盖。(2) 转动并摇晃每个冲击瓶，以便冲击瓶内液体可作为冲洗溶液。(3) 将冲击瓶内液体移至500mL量筒。移开球状连接出口之盖子，将液体由开口处流出。当将液体移入量筒时不要分开冲击瓶(内部及外部管)。量测液体体积至0.5 mL。也可测定液体重量至0.5mg。记录现有液体体积或重量，根据冲击瓶收集物注记观察到之任何颜色或薄膜。液体体积或重量必须依据矽胶之数据，计算管道气体水分含量。(4) 将液体移至4号样品储存容器。(5) 倒约30mL的0.1N硝酸至前三个冲击瓶并剧列摇动冲击瓶。经由冲击瓶出口将0.1N硝酸倒至4
42、号样品储存容器。重复此操作二次，观察冲击瓶寻找任何异常情形。(6)清除联结冲击瓶的玻璃器皿球状连接处之矽氧润滑油，并以0.1N硝酸冲洗每个玻璃器皿二次，将冲洗液移至4号样品储存容器。标示液位高度以查知样品容器在运送过程中是否有泄漏的情形发生。注：因为随后的空白修正程序必须准确使用100mL0.1N硝酸 清洗。混合清洗液及冲击瓶溶液，量测并记录最后总体积。标示液位高度，密封样品容器，并在容器贴上标签清楚标示内容物。8. 5A号样品储存容器(四号冲击瓶)，5B号和5C号(五号及六号冲击瓶)(1) 当进行汞之检测时，将四号冲击瓶(位于两个高锰酸冲击瓶之前者)内之液体移至量筒中，精确量测其体积至0.5
43、mL，以计算管道气体样品的水分含量。将试液移入5A号样品储存容器中，然后用100mL的0.1N硝酸清洗冲击瓶并将清洗液移入5A号样品储存容器。(2) 将两个高锰酸冲击瓶内之液体移入量筒中，精确量测其体积至0.5 mL，以计算管道气体样品的水分含量。将酸化高锰酸钾溶液移入5B号样品储存容器中，然后用100mL之酸化高锰酸钾溶液清洗两个高锰酸冲击瓶以及联结的玻璃器皿最少3次(每次约33mL)。然后将所有的清洗液及沉淀物移入5B号样品储存容器中。(3) 同样的用100mL的试剂水清洗两个高锰酸冲击瓶以及联结 的玻璃器皿至少3次以上。然后将清洗液移入5B号样品储存容器中，再将其液体的高度及内容物成分清
44、楚标示。注：由于高锰酸钾容易和酸反应，所以可能会有压力积蓄在 样品储存瓶中。在操作时不要将样品储存瓶充填的太满，并小心地将过多的压力释放。可在储存瓶盖及铁氟龙内衬上加钻No.7072的钻孔。(4) 如试剂水冲洗后未见沉淀物残留，不需要进一步的冲洗。若仍有沉淀物残留在冲击瓶的表面，则使用25mL 8N的盐酸冲洗，并将其清洗液置于标示5C号样品储存容器(含200mL的试剂水)之个别的样品储存容器中。其步骤为：先将200mL的试剂水置于储存容器中，然后用8N的盐酸冲洗冲击瓶壁，将冲击瓶转至侧边并转动使整个冲击瓶内部的表面接触到盐酸。使用25mL 8N的盐酸冲洗两个高锰酸冲击瓶，先清洗第一个冲击瓶，再
45、把清洗第一个冲击瓶的清洗液移入第 二个冲击瓶内，清洗后置于容器之中。再将容器的液位作标示以便查知在输送时是否有外漏发生。9. 6号样品储存容器(矽胶)：注意矽胶的颜色是否改变，以检查其是否完全失效，并注记其状况。再将矽胶从冲击瓶移入储存容器中并将其盖子封好。并以天平称其重量至0.5g或直接称含矽胶之冲击瓶重量。10. 7号样品储存容器(丙酮空白)：如果要量测粒状物的排放，在检测时至少要作一次下列测试。将100mL用以回收样品的丙酮 置于7号样品储存容器中，并将其封好。11. 8A号样品储存容器(0.1N硝酸空白)：在检测时至少要作一次下列测试。将300mL 0.1N用以回收样品的硝酸置于8A号
46、样品储存容器中，并将其封好。12. 8B号样品储存容器(试剂水空白)：在检测时至少要作一次下列测试。将100mL用以回收样品的试剂水置于8B号样品储存容器中，并将其封好。13. 9号样品储存容器(5%的硝酸及10%的过氧化氢空白)：在检测时至少要作一次下列测试。将200mL用于冲击瓶试剂的5%硝酸及10%过氧化氢置于9号样品储存容器中，并将其封好。14. 10号样品储存容器(酸化高锰酸钾空白)：在检测时至少要作一 次下列测试。将100mL用于回收样品之酸化高锰酸钾试剂置于10号样品储存容器中。15. 11号样品储存容器(8N盐酸空白)：在检测时至少要作一次下列测试。将200mL的试剂水置于11
47、号样品储存容器中，然后小心地将25 mL的8n盐酸加入并搅拌均匀，并将其封好。16. 12号样品储存容器(滤纸样品空白)：在检测时至少要作一次下列测试。将3张和采样相同批次且未使用过的滤纸置入培养皿中标明12号样品储存容器中，并将其封好。17. 样品运送前，检查所有样品储存容器之盖子密封程度，再使用铁弗龙带或防水带封紧接口处，样品运送时，必须确认容器开口朝上，滤纸盒开口处亦须朝上。七、步骤(一) 样品前处理1. 将所有的液位及成份标示以便查知在输送过程中是否发生泄漏。如有泄漏，将其视为无效样品或经主管人员核可后对其数据作必要之修正。采样组装各个组件之样品准备及分析程序可参考图3。2. 1号样品
48、储存容器(滤纸样品)：将滤纸裁成每个重量约0.5g的小块，并将其置于各别的微波消化装置或高压消化釜中。在每一个消化瓶加入6mL浓硝酸及4mL浓氢氟酸。以微波加热时，微波样品总加热时间约1215分钟，其顺序为先用微波加热23分钟再关掉电源并静置23分钟再以微波加热23分钟，重覆以上步骤至总加热时间达1215分钟为止(这个程序 在消化功率600瓦时大约维持2430分钟)，此外加热的时间大致是取决于欲消化样品的数目，当吸收液回流至器皿(vessel)表示已充分加热。以高压分解釜加热时，其温度多设定在140，时间为6小时。待样品冷却至室温后，再将其试液和七、(一)、4中的酸性已消化采样管之清洗液合并。3. 2号样品储存容器(丙酮清洗液)：将液位及成分标示以便查知 在输送时是否有泄漏。如有泄漏，将其视为无效样品或经主管人员核可后对其数据作必要之修正。精确量测体积至1mL或精称至0.
