《如何降低饮料中产生苯的潜在可能性》指导文件docdoc-.docx

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1、INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYOICBA 指导文件如何降低饮料中产生苯的潜在可能性 ICBA 理事会采纳2006年4月9日第一次更新 2006年6月22日Secretariat 2005-2006UNESDA - Union of European Beverages Associations Boulevard Saint Michel 77-79, B-1040 Brussels, BelgiumTel: 32 2 743 40 50 Fax: 32 2 732 51 0

2、2 E-mail: icbaagep.bewww.icba-net.orgINTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYOICBA 指导文件如何降低饮料中产生苯的潜在可能性 目录1. 简介 2. 背景3. 饮料中苯形成的触发和降低因素 4. 在苯形成方面ICBA对饮料制造商的重要建议5. 指导：饮料中苯含量的检测6. 指导：配方控制策略附录: 分析方法示例233-4455 6-7 8-25INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHI

3、NGTON, DC BRUSSELS TOKYOICBA 指导文件如何降低饮料中产生苯的潜在可能性 1. 简介国际饮料协会理事会(ICBA)是非政府组织，代表全球饮料工业的利益。ICBA组织的成员生产、分销各种非酒精饮料，包括碳酸饮料和非碳酸饮料，比如果汁饮料，瓶装水，即饮咖啡和茶。 2. 背景19901991年，软饮料工业界得知，在特定情况下某些饮料中的苯含量会有升高。经和美国FDA共同研究发现，当维生素C作为配料的一部分和苯甲酸钠（一种防腐剂）同时使用时，将会有苯生成。而且在高温环境长期保存时，苯的形成还会加剧。 虽然苯形成的水平和频率很低，不认为会对公众健康带来风险，但是业界还是立即主动

4、采取措施，更改相关产品配方，将任何形式的潜在可能都降到最低，同时还要保证产品的微生物安全性。对软饮料以及其他的食品和饮料的研究管理，世界各国的管理部门，例如澳大利亚和新西兰的FSANZ，欧盟的JRC，加拿大，英国的FSA和美国的FDA，都有一套全面的风险监督和评估程序。最新的研究结果是，美国FDA经过五年的研究并于2003年发表在Journal of Agriculture and Food Chemistry上的“食品中的挥发性有机物”。根据这个研究结论，在对所有食品的检测中均发现苯，无论是美国奶酪和香草冰淇淋，还是水果和蔬菜等。苯含量从1到190ppb（微克/千克）。FDA的结论是，研究数

5、据表明美国的食品供应是相对安全的，虽然会含有类似苯等挥发性有机物，但事实是从空气中吸入的苯都比这要高得多。实际上，根据2006年2月27日Food Chemical News的一片文章，一名美国FDA食品科学和应用营养中心的官员说，所有食品中的苯，仅占我们接触苯总量的5。其他的研究成果也有类似的结论，比如：英国的MAFF Food Surveillance No58食物中的苯和其他芳香烃英国平均膳食摄入量1995年3月；欧盟Joint Research Centre，HEXPOC, 2005人类接触化学品描述；接触途径和接触量；加拿大B.D. Page et alJournal of AOAC

6、 Intl., 1992, 75, (2) 334-340。尽管如此，饮料工业界还是用负责任的方式去防止或减少饮料中苯的形成。今天，饮料工业继续成长和发展，ICBA也在回顾其承诺提供防止或减少苯形成的行动指南。该指南将提供给全球所有的饮料公司，不管其是否属于ICBA的成员。同样的，理事会还会协调其成员共同努力，将该信息转达至所有的饮料制造公司。3INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYO3.饮料中苯形成的触发因子和降低因子3.1 导致饮料中苯的形成的触发因子* 主要机理：当某些饮料配方

7、中苯甲酸钠或苯甲酸钾和抗坏血酸（维生素C）同时存在时，会形成ppb级含量的苯。当饮料受热或受到光照时，热量作为主要的支配因素，会使形成的苯含量上升。* 一些研究表明异抗坏血酸如果允许使用也和抗坏血酸一样会引起苯的形成。* 苯的形成还会发生在以果汁为配料，或以含有苯甲酸源和抗坏血酸的原料作为配料的饮料中，无论这些苯甲酸和抗坏血酸是天然含有的还是添加的。3.2降低因子会减少含有苯甲酸源和抗坏血酸的饮料中苯的形成。* 配料成分含有营养型甜味剂（如白砂糖糖，高果糖浆或淀粉糖浆）和EDTA如果允许使用或多聚磷酸钠、六偏磷酸钠可能减少苯的形成。* 有证据表明营养甜味剂会延迟反应发生，因为在低热量饮料中生成

8、苯的现象似乎更加明显。然而，产品的货架期越长，如果反应前体已经存在，苯形成的潜在可能性就越大。* 还有证据表明，EDTA如果允许使用可能因为会螯合某些可以作为反应催化剂的金属离子而延迟反应的发生。但在含有钙或其他矿物质的产品中其降低程度可能会被减弱，尤其是当这些矿物质被用作营养强化剂时，会对螯合反应产生干扰。 L.K. Gardner and G.D. Lawrence, J. Agric. Fd. Chem. 1993, 41 (5), 693-69544.5.INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUS

9、SELS TOKYOICBA 对饮料生成商的主要建议，如何防止苯形成或将苯产生量降到最低基于上述饮料中苯形成的触发因素和降低因子（第三部分），ICBA建议如下：建议 1：回顾所有饮料企业仔细检查现有产品和新配方，根据上述信息，全面考虑与防止或减少苯形成相关的程序。建议 2: 测试所有饮料企业对相关产品进行分析抽样，并作针对苯形成进行加速储存试验。（详细测试指南参见第5部分）建议 3: 重新设计配方如果产品中可能有苯存在，饮料企业应该对受影响的所有产品重新设计配方，尽最大可能防止或减少苯的形成。建议 4: 上市后的监控公司应该采取措施确认新配方或更新后的配方可以有效防止或减少苯的形成，该措施可以

10、作为饮料公司现场评价或市场抽样过程或其他相关程序的一部分。指南：饮料中苯的检测5.1加速测试如果产品配方中含有苯甲酸源包括苯甲酸盐和抗坏血酸，我们就应该进行加速测试。测试环境会因厂家不同而有所区别，但应该包括产品在正常分销过程中所经历的时间、温度等条件。作为测试起始点，制造商可以将考虑将产品在最低4060摄氏度的环境中放置24小时；取决于产品配方，这个时间还可以更长，比如一些产品配方可能会需要对产品进行14天的加速测试，来评估反应的潜在可能性。 5.2检测程序应该进行性能测试或由权威的外部实验室来验证分析程序的可靠性，检测程序至少应该具有5ppm级饮料中苯含量测定的能力。 (参见附件，测试方法

11、举例。)56.INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYO指南：配方控制策略如前所述，苯的形成通常是因为这些主要因子同时存在：苯甲酸源、抗坏血酸、热量和时间。然而，还有一些控制点是饮料开发人员在设计产品配方时希望考虑的：产品用水 必须符合当地饮用水法规要求，包括苯含量要求。另外，还可参见下文“过渡性金属元素。”控制点 检查水中苯含量糖 (营养性甜味剂) 似乎能减缓苯的形成，但不能完全抑制。果汁 运输时可能会添加苯甲酸盐防腐剂如果被允许或其他天然苯甲酸源。控制点 和供应商一起回顾原料规格要

12、求，控制苯甲酸盐使用量，或者不使用。可能会是抗坏血酸的来源（添加的或天然的）控制点 检测抗坏血酸盐的含量或向供应商索取甜味剂 如果有反应前体存在，低热量饮料是形成苯的高风险产品。 二氧化碳 确保其符合当地法规或国际饮料技术委员会（ISBT）标准要求苯含量上限20ppm。控制点 供应商的规格要求，或分析测试酸 在pH低的环境，抗坏血酸或异抗坏血酸和苯甲酸相结合，将提高苯形成的风险。香料和悬浊剂 香料、乳化剂和悬浊剂可能会含有防腐剂和抗氧化剂成分 控制点 和供应商一起检查更新原料规格，控制苯甲酸含量或去除苯甲酸。 苯甲醛和抗坏血酸反应也会形成苯。控制点 检查是否一苯甲醛存在6INTERNATION

13、AL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYO色素 可能含有抗坏血酸盐作为抗氧化剂以防止褪色。控制点 和供应商一起检查，需要时重新制定标准。防腐剂 所有的饮料生产都应该在严格的卫生条件下进行，并遵守HACCP的原则。出于技术需要（比如微生物安全性或山梨酸盐的溶解性），考虑使用山梨酸盐和苯甲酸盐的混合物。控制点 考虑是否可以将苯甲酸盐移除/减少/用山梨酸盐或其他防腐剂系统替代。请注意，山梨酸盐可能会在现调糖浆中沉淀析出。 稀释: (Squashes, Cordials 通常是5倍浓缩，饮用前需要稀释) 因为在较长

14、的货架期内需要频繁的打开，所以需要防腐。控制点 -考虑是否可以将苯甲酸盐移除/减少/用山梨酸盐或其他防腐剂系统替代。请注意，应该小心使用山梨酸盐避免沉淀。可以考虑使用抗坏血酸的代替物。抗氧化剂 从整体的配方来考虑抗坏血酸的使用，尤其要注意是配方中是存在含有抗坏血酸的成分，如柑橘汁或其他天然物。控制点 如果有苯甲酸源存在，要移除/减少/适当代替抗坏血酸。光 紫外光会诱发产品中自由基的形成。控制点 检查储存条件和保质期条件要求，以及标签标识指引。温度 前体存在时，加速苯的形成。控制点 检查储存条件和保质期条件要求，以及标签标识指引。过渡金属 当饮料中存在苯甲酸源和抗坏血酸时，痕量的金属离子，比如铜

15、或铁，将成为苯形成的催化剂。产品水，甜味剂或其他配料中都可能含有过渡金属。控制点- 螯合剂，如EDTA（如果允许使用）或多磷酸钠可能会帮助减弱苯的形成。但饮料中强化钙或其他矿物质，将影响该效果。 7INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYO附录：分析方法示例注意：以下分析方法为非约束性建议和示例，请公司酌情使用。1. 碳酸饮料和非碳酸饮料中苯的检测顶空气相色谱法 2. 吹扫捕集-气相色谱 质谱法测定碳酸饮料和果汁产品中痕量苯8INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVER

16、AGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYO1. 碳酸饮料和非碳酸饮料中苯的检测顶空气相色谱法 1. 范围和目的本方法规定了一种利用顶空的气相色谱法检测碳酸饮料和非碳酸饮料中苯的含量。2. 责任2.1.由经过 培训的实验室人员负责准备试剂，进行分析。他们还要负责记录样品结果，检验样品，并正确填写原始数据表格。严格评估获得的结果，需要时通过校正、检验的方法进行控制。2.2. 实验室经理负责程序的有效性，在评估方法和结果时还要提供专业协助。2.3. 实验室经理负责确保实验室有必需的资源（设备和人员）正确地进行检测，检查和校正。3. 原理将样品在顶空密

17、闭瓶中加热，以达到苯在样品上方顶空中浓度和样品中浓度的平衡。分析前，碳酸饮料样品需要用氢氧化钠处理，中和二氧化碳。为了提高苯的顶空效率，要将基体改进剂（氯化钠）加入密闭瓶中。平衡建立后，将气相部分注入色谱仪。为了获得更高的灵敏度，在注入毛细管色谱柱前，要用冷捕集器将苯捕集。用质谱仪全扫描模式检测样品成分。定性分析基于保留时间以及标准质谱图库对比。定量分析基于用四点校正的主要离子丰度以及内部标准方法。4. 设备和仪器4.1. 合适的实验室设备4.2. 玻璃塞容量瓶4.3. 20毫升顶空瓶带磁性瓶盖4.4. Finnigan Trace GC- DSQ- 质谱仪，带Combipal自动顶空配置采样

18、器(GC210 or 212)。9INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYO4.5. 毛细柱：Restek RTX-1 60m * 1m df * 0.25 mm ID4.6. 超纯水发生器: Millipore MilliQ （(PW202 or 203)4.7. Graduated Hamilton 注射管 (10, 25 and 50 l)4.8. Hamilton 数字注射器 25 l4.9. 分析天平 (AB201, 202 or 203)5. 试剂和溶液5.1. 试剂5.1

19、.1. 超纯水，冷却到 4 C5.1.2. 苯 (CHBEN92)5.1.3. 苯-d6 (CHBEN91)5.1.4. 甲醇, purge and trap grade (CHMET05)5.1.5. 氢氧化钠 (CHSOH04)5.1.6. 氯化钠 (CHSOC05)5.2. 溶液仅使用玻璃塞容量瓶 (4.2)5.2.1. 苯储备溶液 1000 mg/l (溶液代码 SL-045-01)用分析天平（AB201）称重干燥，50ml带塞空容量瓶，精确到0.1mg (m1)。将25ml甲醇(5.1.4)倒入容量瓶，将容量瓶放在分析天平上称皮重。用巴斯德吸管加+/- 50 mg 苯，称量准确重量(

20、m2)。确保苯直接进入甲醇中，未接触到内壁。用甲醇补至刻度线。称量含溶液的带塞容量瓶重量，精确到0.1mg (m3)。工作标准溶液浓度按下面公式计算：C1 = (m2/ (m3-m1)/0.7915) * 1000 (mg/l)其中：C1：苯储备溶液浓度 (mg/l)m1：空容量瓶质量 (g)m2：苯质量 (mg)m3：满容量瓶质量 (g)0.7915 是甲醇密度 (20C)该溶液储存在 -18 C黑暗环境中可保持稳定3个月。在 琥珀色玻璃瓶中保存该溶液。5.2.2. 苯控制储备溶液 1000 mg/l (溶液代码 SL-045-02)用5.2.1的相同程序准备独立的苯控制储备溶液1000 m

21、g/l，该溶液储存在 -18 C黑暗环境中可保持稳定3个月。在 琥珀色玻璃瓶中保存该溶液。5.2.3. 苯工作加标溶液 2 ppm (溶液代码 SL-045-03)10INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYO称重干燥，50ml带塞空容量瓶，精确到0.1mg (m4)。放入+/- 45 ml 甲醇。用 0.25 ml 注射器加0.1ml苯储备溶液1000mg/l (5.2.1)。记录所加溶液的重量 (m5)。用甲醇补至刻度线，称量带塞满瓶重量 (m6)。苯工作 加标溶液浓度按下面公式计

22、算：C2 = (m5)/(m6-m4) * C1 (mg/l)其中C2：苯工作 加标溶液浓度m4：空容量瓶质量 (g)m5：所加苯控制储备溶液1000 mg/l质量 (mg)m6：满容量瓶质量 (g)C1：苯储备溶液浓度 1000 mg/l (5.2.1)该溶液储存在 -18 C黑暗环境中可保持稳定1个月。在 琥珀色玻璃瓶中保存该溶液。5.2.4. 苯控制 加标溶液 2 ppm (溶液代码 SL-045-04)称重干燥，50ml带塞空容量瓶，精确到0.1mg (m7)。放入+/- 45 ml 甲醇。用 0.25 ml 注射器加0.1ml苯控制储备溶液1000mg/l (5.2.2)。记录所加溶

23、液的重量 (m8)。用甲醇补至刻度线，称量带塞满瓶重量 (m9)。苯工作 加标溶液浓度按下面公式计算：C3 = (m8)/(m9-m7) * Ccontr (mg/l)其中C3：苯控制 加标溶液浓度m7：空容量瓶质量 (g)m8：所加苯控制储备溶液1000 mg/l质量 (mg)m9：满容量瓶质量 (g)Ccontr：苯控制储备溶液浓度 1000 mg/l (5.2.2)该溶液储存在 -18 C黑暗环境中可保持稳定1个月。在 琥珀色玻璃瓶中保存该溶液。5.2.5. 内部标准储备溶液 1000 ppm(溶液代码 SL-045-05)用分析天平称重干燥，50ml带塞空容量瓶，精确到0.1mg (m

24、10)。将25ml甲醇(5.1.5)倒入容量瓶。称量+/- 50 mg 苯-d6(5.1.3)放入容量瓶，记录准确重量(m11)。用甲醇补至刻度线，加盖。确保苯直接进入甲醇中，未接触到内壁。称量含溶液的带塞容量瓶重量，精确到0.1mg (m12)。每个内部标准溶液浓度按下面公式计算：C4 = (m10/(m11-m9)/0.7915)*1000 (mg/l)其中：C4：内部标准储备溶液浓度 (mg/l)m9：带塞空容量瓶质量 (g)11INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYOm11：

25、含溶液带塞容量瓶质量 (g)m10：内部标准液质量 (g)0.7915 是甲醇密度 (20C)该溶液储存在 -18 C黑暗环境中可保持稳定6个月。在 琥珀色玻璃瓶中保存该溶液。5.2.6. 内部标准加标溶液 1 ppm (溶液代码 SL-045-06)将 40 ml 甲醇 (5.1.5) 加入50 ml 容量瓶。用0.25ml注射器注入50 l 内部标准储备溶液 (5.2.5) 至甲醇液面以下。用甲醇补至刻度线。该溶液储存冷却黑暗环境中可保持稳定1个月。在 18 C黑暗环境中用 琥珀色玻璃瓶中保存该溶液。5.2.7. VOC 校正标准 (0.4 4 ppb) 和控制标准 1 ppb所有校正标准

26、用冷却超纯水水(5.1.1)配置。按以下步骤配置校正标准：5.2.7.1. 0.4 ppb: 称量 +/- 3.5 g 氯化钠(5.1.6) 放入20 ml 顶空瓶。细管吸 10 ml 冷却超纯水。用25 l数字注射器(4.8)加 10 l 内部标准 加标溶液 (5.2.6)。用10 l注射器加2 l 苯工作 加标溶液 2 ppm (5.2.3) 。迅速用磁性瓶盖盖上顶空瓶。5.2.7.2. 1 ppb: 称量 +/- 3.5 g 氯化钠 (5.1.6) 放入20 ml 顶空瓶。吸管吸取 10 ml 冷却超纯水。用25 l数字注射器(4.8)加 10 l 内部标准加标溶液 (5.2.6)。用1

27、0 l注射器加5 l 苯工作 加标溶液 2 ppm (5.2.3) 。迅速用磁性瓶盖盖上顶空瓶。5.2.7.3. 2 ppb: 称量 +/- 3.5 g 氯化钠(5.1.6) 放入20 ml 顶空瓶。吸管吸取 10 ml 冷却超纯水。用25 l数字注射器(4.8)加 10 l 内部标准加标溶液 (5.2.6)。用25 l注射器加10 l 苯工作 加标溶液 2 ppm (5.2.3) 。迅速用磁性瓶盖盖上顶空瓶。5.2.7.4. 4 ppb: 称量 +/- 3.5 g 氯化钠 (5.1.6) 放入20 ml 顶空瓶。吸管吸取 10 ml 冷却超纯水。用25 l数字注射器(4.8)加 10 l 内

28、部标准加标溶液 (5.2.6)。用25 l注射器加20 l 苯工作 加标溶液 2 ppm (5.2.3) 。迅速用磁性瓶盖盖上顶空瓶。5.2.7.5. 控制标准 1 ppb: 称量 +/- 3.5 g 氯化钠 (5.1.6) 放入20 ml 顶空瓶。细管吸 10 ml 冷却超纯水。用25 l数字注射器(4.8)加 10 l 内部标准加标溶液 (5.2.6)。用25 l注射器加5 l 苯控制 加标溶液 2 ppm (5.2.4) 。迅速用磁性瓶盖盖上顶空瓶。12INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSE

29、LS TOKYO5.2.8. 氢氧化钠溶液 30 % 称量 +/- 60 g 氢氧化钠 (5.1.5) 放入干净烧杯，加200ml超纯水。溶解氢氧化钠并冷却至室温。6. 样品储存样品必须储存在 4 C 黑暗环境中。7. 程序7.1. 样品预处理对碳酸饮料样品，先加1ml 30%氢氧化钠至40ml瓶中并用样品注满至瓶顶。用含PTFE隔膜螺纹盖上瓶口。非碳酸饮料不需要预处理。7.2 样品和空白准备称量 +/- 3.5 g 氯化钠 (5.1.6) 放入20 ml 顶空瓶。吸管吸取 10 ml 样品放入20ml顶空瓶(4.3)。用25 l数字注射器(4.8)加 10 l 内部标准 加标溶液 (5.2.

30、6)。用带硅/PTFE隔膜磁性瓶盖盖上顶空瓶。空白样准备，10 ml 超纯水，用和样品相同的方法处理。7.2. 准备顶空自动进样器将瓶放在Combipal顶空自动进样器的托盘上。必须按以下次序对样瓶进行分析：空白样校正标准空白样控制标准1ppb样品控制标准1ppb。每10个样品后，必须做1个1ppb控制标准的分析。用Cycle Composer 软件指示将要分析哪个样品瓶并启动自动进样器。在第一个自动调温期即将过去时启动低温捕集。7.3. Excalibur 软件根据所分析的样品填写样品表。标出空白和样品作为未知以及校正标准作为标准。用适当的文件名保存数据。在样品名称区域清楚地描述样品。选择正

31、确的气相色谱方法。气相色谱参数设置见附录2。保存并启用样品表。7.4. 校正7.5.1. 校正频率完整的校正曲线分析必须至少每周一次。每天用1ppb校正标准作分析。13INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYO7.5.2. 校正类型用内部标准做的线性校正曲线可以用于校正。Y=aX+b 其中Y=相关响应因子 As/AiAs = 样品中苯面积Ai = 样品中内部标准面积X= 样品中苯浓度a= 线性回归曲线斜率 (dY/dX)b= 截距8. 结果表达8.1. 定性和定量组分的定性分析基于保留

32、时间以及标准质谱图库对比。表1是不同成分的指示保留时间。保留时间会因为柱的老化而有轻微差异，需要进行修正。成分定量分析由软件自动完成，软件会使用经内部标准补偿的线性回归。对碳酸饮料样品，修正因子是1.025，用来计算最终结果（考虑到添加了氢氧化钠）。从样品结果中减去空白值是不允许的。表一：量化成分的指示保留时间8.2.报告结果结果用 g/l 表示。低于0.5 g/l 应写成 0.5 g/l.9. 参考文献- EPA 方法 5021A. 平衡顶空分析法分析各种样品中挥发性有机化合物。- EPA 方法 8260B 气相色谱质谱法分析挥发性有机化合物。- EPA 方法 524.2 水中可吹扫有机化合

33、物的检测毛细管柱气相色谱质谱发14INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYO附录1：Combipal 顶空参数方法名：VOC-25min-benz保温温度：60 C保温时间：25 min注射温度：90 C搅拌速度：500 rpm 搅拌启动时间：2 sec搅拌关闭时间：5 sec注入速度：250 l/sec注射速度：15l/secGC 运行时间: 30 min附录2：气相色谱/质谱参数方法名：VOC-20-benzene质谱参数：收集时间：16 min源温度：280 C扫描模式：全扫描扫

34、描率：750 amu/s扫描范围：40-250 amu气相色谱参数：烘箱法：出时温度：40 C初始时间：5 min速率 1: 5 C/min温度 1: 90 C保持时间1： 0 min速率 2: 80 C/min温度 2: 300 C保持时间 2: 5 min注射法:注射温度：230 C模式：无分流不分流(Splitless)时间：6 min分流流速：25 ml/min流动法：模式：恒流(Constant flow)流速： 1 ml/min15INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYO

35、附录三：色谱图示例16INTERNATIONAL COUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYO2.吹扫捕集-气相色谱 质谱法测定碳酸饮料和果汁产品中痕量苯摘要： A. 仪器运行参数 三种吹扫捕集-气相色谱质谱仪可以用于分析：1. Agilent 6890/5973 #1 GC/MS, Tekmar Velocity 吹扫捕集收集器和Tekmar Solatek 吹扫捕集自动进样器。2 Agilent 6890/5973 #2 GC/MS, EST Encon 吹扫捕集收集器和EST Archon 5100吹扫捕集自

36、动进样器。3 Agilent 6890/5973 #3 GC/MS, Tekmar Velocity 吹扫捕集收集器和Archon (OI 4552)自动进样器。1. 6890/5973 #1 30 m x 0.25 mm x 0.25 m HP-5MS 柱 (Agilent 19091S-433) 保持在45 C 2分钟，然后提高10 C/分钟到65 C，提高 25 C/分钟至250 C，保持在250 C 5分钟。注射口设置225 C，50:1 分流率，4 mm ID 分流/不分流衬管。载气由6890s EPC调节供给Velocity。通过内建在 GC入口的热传送管回到6890。柱在恒压模式

37、下操作，压力12.33 psig，额定流速0.8 mL/分钟。运行时间2分钟后，节气(gas saver)设定在20mL/分钟，柱中止在Agilent微流体分流器，将大约20%的柱出口引至Agilent -ECD. ECD数据并不用于收集分析。分流器压力3.8 psig弥补气的供应，使柱出口压力3.8 psig高于大气压。MSD传输线设定在280 C，MS Quad在150 C，MS Source在 230 C。电子倍增器偏移106 伏，倍增电压1694伏。使用调机文件ATUNE，Selected-Ion-Monitoring用于分析测试。离子监控m/z 77, 78用于苯，在低分辨率模式下8

38、2, 84 用于 d6-苯内部标准，离子驻留时间是100ms。 苯，靶离子m/z 78，辅助定量离子77；d6-苯，靶离子m/z 84，辅助定量离子82，监测3.23到3.65分钟。保留时间：苯，3.45分钟；d6-苯，3.43分钟。Tekmar Velocity XPT 吹扫捕集收集器带Solatek自动进样器在soils mode下使用。在该模式下，自动进样器将样品在40-mL样品瓶(I-Chem Certified 200 series, Fisher Scientific 05-719-102)中吹扫，扫气被带入收集器前部通过加热的硅制钢管传输线捕集。17INTERNATIONAL C

39、OUNCIL OF BEVERAGES ASSOCIATIONSWASHINGTON, DC BRUSSELS TOKYOSupelco J型，或BTEX捕集器(Supelco 21064)。25 cm 长，1/8”不锈钢管，用7.7厘米 Carbopak C 和1.2厘米Carbopak B包装。吹扫捕集收集器/自动进样器分析条件如下： 这些条件在Tekmars Teklink软件中设置，当脱附循环开始时操作进样器并启动气相色谱/质谱仪运行。变量值变量值Rinse Water Temp 90 C Pre-Purge Flow 40 mL/min Sample Cup Temp 40 C Sa

40、mple Heater Off Sample Needle Temp 50 C Sample Preheat Time 1.00 min Transfer Line Temp 150 C Preheat Temp 40 C Soil Valve Temp 125 C Purge Temp 0 C (a default setting) Sample Sweep Time 0.50 min Purge Flow 40 mL/min Needle Rinse Volume 15 mL Dry Purge Time 0.50 min Needle Sweep Time 1.00 min Dry Pu

41、rge Temp 20 C Sample Preheat Time 1.00 min Dry Purge Flow 50 mL/min Preheat Stir Off GC Start Start of Desorb（解析） Preheat Stir Mode Spin Desorb（解析） Preheat Temp 250 C Preheat Stir Speed 5 Desorb（解析） Drain On Purge Time 11.00 min Desorb （解析）Time 2.00 min Purge Stir Off Desorb （解析）Temp 250 C Purge Sti

42、r Mode Agitate Desorb （解析）Flow 0 mL/min (a default setting) Purge Stir Speed 5 Bake Time 4 min Valve Oven Temp 150 C Bake Temp 260 C Transfer Line Temp 150 C Dry Flow Bake Temp 300 C Sample Mount Temp 90 C Bake Flow 400 ml/min Purge Ready Temp 35 C Focus Temp -150 C Dry Flow Standby Temp 200 C Inject Time 1.00 min Standby Flow 20 mL/min Inject Temp 180 C Pre-Purge Time 0.50 min Standby Temp 100 C 表1：Tekmar Velocity 和 Solatek 设置18INTERNATI